柏任流，趙 飛，賀銀菊，高林曉，李云萍

(黔南民族師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院，貴州 都勻 558000)

為了鞏固脫貧攻堅(jiān)成果，實(shí)現(xiàn)鄉(xiāng)村振興戰(zhàn)略，黔南民族師范學(xué)院師生參與了平塘卡蒲鄉(xiāng)蔬菜水果質(zhì)量檢測(cè)工作，為當(dāng)?shù)氐霓r(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)站提供技術(shù)服務(wù)，實(shí)現(xiàn)黔南民族師范學(xué)院與平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)農(nóng)業(yè)的有機(jī)結(jié)合。

隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，農(nóng)藥成為種植蔬菜的好幫手，有效防治病蟲(chóng)害，給農(nóng)業(yè)豐收帶來(lái)了大量好處，在很大程度上幫助農(nóng)民增收。另一方面，持久有機(jī)農(nóng)藥不僅污染了環(huán)境，同時(shí)會(huì)造成農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留量超標(biāo)影響人們的身體健康。平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)人民政府委托黔南民族師范學(xué)院派化學(xué)化工學(xué)院老師和實(shí)習(xí)生去鄉(xiāng)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)測(cè)站幫助檢測(cè)蔬菜水果農(nóng)藥殘量。技術(shù)下鄉(xiāng)，校農(nóng)結(jié)合，產(chǎn)教融合，助力鄉(xiāng)村振興戰(zhàn)略。

1 檢測(cè)原理

以乙酰膽堿酯酶的活性受到有機(jī)磷或氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥的抑制情況為依據(jù)，可以通過(guò)酶抑制率法測(cè)定該酶的活性被抑制的程度，從而可以得知樣品中農(nóng)藥的殘留情況。由ΔAi(抑制率)=(AAo-AAi)/AAo×100%，計(jì)算出抑制率再進(jìn)行結(jié)果分析[1]。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 檢測(cè)方法

對(duì)水果蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留量進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，嚴(yán)格按照GB/T 5009.199-2003《蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留量的快速檢測(cè)》的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，檢測(cè)的農(nóng)藥種類(lèi)有敵敵畏、毒死蜱、丙溴磷、氧樂(lè)果、滅多威、仲丁威、涕滅威、茚蟲(chóng)威等[2]。

2.2 試驗(yàn)儀器

500 mL 燒杯、玻璃棒、比色皿、移液槍、量筒、膠頭滴管、250 mL 三角瓶、電子分析天平、離心機(jī)、試管、果蔬農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)儀

2.3 檢測(cè)對(duì)象及樣品預(yù)處理

產(chǎn)自平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)的蔬菜、水果。其中，蔬菜包括黃瓜、豇豆、南瓜、白菜等，水果包括李子、梨子、藍(lán)莓等。

2.3.1 樣品預(yù)處理

使用電子分析天平準(zhǔn)確稱(chēng)取 2.0000 g 樣品。注意，將葉菜類(lèi)蔬菜樣品處理為寬度 1 cm 左右，放入 250 mL 三角瓶中；用移液槍移取 10 mL 緩沖液，加入三角瓶中，微微振蕩三角瓶充分提取蔬菜樣品中的農(nóng)殘，大約 2 min 即可。若提取液透明無(wú)色或顏色較淺，則取上清液待測(cè)；如果提取液渾濁，則將其轉(zhuǎn)移至試管中，利用離心機(jī)進(jìn)行離心操作，將上層清液用吸盤(pán)吸出，以供測(cè)定。假如浸提液受色素雜質(zhì)影響比較大，可以使用活性炭進(jìn)行脫色。也就是以浸提液的色澤為依據(jù)，添加一定數(shù)量的活性碳，放入 70 ℃ 的熱水浴中，加熱 5 min，取出，然后在高溫下進(jìn)行過(guò)濾，濾液待測(cè)。在檢測(cè)過(guò)程中應(yīng)著重注意小蔥、韭菜、西紅柿的汁液中包含了會(huì)對(duì)酶有作用的植物次級(jí)物質(zhì)，這很可能會(huì)導(dǎo)致錯(cuò)誤的結(jié)果。因此，在對(duì)這一類(lèi)型的樣本進(jìn)行分析時(shí)，可以采用整個(gè)樣本來(lái)進(jìn)行抽取，避免次生物質(zhì)的干擾。

2.4 檢測(cè)樣品的制備

2.4.1 空白對(duì)照液

使用移液槍準(zhǔn)確取 100 μL 酶試劑和緩沖溶液 2.5 mL，加入試劑瓶中，再加入顯色劑 100 μL，反應(yīng) 15 min(反應(yīng)時(shí)最好在 35 ℃ 恒溫條件下進(jìn)行)后加入底物 100 μL，輕微搖勻后立即進(jìn)行檢測(cè)。

2.4.2 檢測(cè)樣品液

用移液槍準(zhǔn)確移取 100 μL 酶試劑和待測(cè)蔬菜樣品溶液 2.5 mL，加入試劑瓶中，再加入 100 μL 顯色劑，等待溶液反應(yīng) 15 min(反應(yīng)時(shí)最好在 35 ℃ 恒溫調(diào)劑下進(jìn)行)后，加入 100 μL 底物，輕微搖勻后立即進(jìn)行檢測(cè)。

2.5 樣品檢測(cè)

2.5.1 空白對(duì)照測(cè)量

使用移液槍準(zhǔn)確量取 2.5 mL 事先配制好的空白對(duì)照液于比色皿中，將比色皿置于果蔬農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)儀上的特定檢測(cè)槽內(nèi)；點(diǎn)擊“對(duì)照”按鈕，測(cè)試時(shí)間將出現(xiàn)在屏幕上，測(cè)試時(shí)間通常為 3 min。在測(cè)定結(jié)束后，本裝置自動(dòng)將空白對(duì)照試樣的測(cè)定結(jié)果顯示出來(lái)。如果空白控制值為0.15～0.3，則可以繼續(xù)實(shí)驗(yàn)；若檢測(cè)出的空白對(duì)照值小于0.15，則需要重新做空白對(duì)照試驗(yàn)；若空白對(duì)照試驗(yàn)重復(fù)多次后若檢測(cè)值仍然小于0.15，則需要更換酶試劑，再重新做空白對(duì)照試驗(yàn)。如果空白對(duì)照值大于0.3，就需要調(diào)試儀器，減少測(cè)量時(shí)間，再重新做空白對(duì)照試驗(yàn)。

2.5.2 樣品測(cè)量

使用移液槍準(zhǔn)確移取 2.5 mL 事先配制好的蔬菜樣品待測(cè)液于比色皿中，將比色皿置于果蔬農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)儀的檢測(cè)槽內(nèi)；點(diǎn)擊“樣品”按鈕，檢測(cè)時(shí)間為 3 min。檢測(cè)結(jié)束后，將會(huì)呈現(xiàn)本次果蔬樣本的檢測(cè)數(shù)據(jù)，也就是蔬菜樣本的抑制率(ΔAi)。如果抑制率為40%～50%，則為疑似樣品；如果抑制率超過(guò)50%，那么就為農(nóng)殘超標(biāo)樣品，這意味著被測(cè)樣品的農(nóng)藥殘留量有可能會(huì)超過(guò)安全限度，有可能導(dǎo)致農(nóng)藥中毒。

3 結(jié)果與分析

3.1 樣品采集處理結(jié)果

按照研究方法要求，2022年8月至9月共采集4701份蔬菜水果樣品。其中，葉菜類(lèi) 636份，瓜果類(lèi)952份，水果類(lèi)513份，茄果類(lèi)1056 份，豆莢類(lèi) 706份，根菜類(lèi)109份，谷物類(lèi)213份，蔥蒜類(lèi)516份。

3.2 抑制率分析

2022年8月至9月，平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)抽檢的4701份樣品中抑制率在0～40%的有4628份，占總數(shù)的98.4%；抑制率在40%～50%的有66份，占總數(shù)的1.40%；≥50%有7份，僅占總數(shù)的0.15%。4701份蔬菜樣品中有7份不合格，合格率達(dá)到99.9%，說(shuō)明平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量整體較好(見(jiàn)表1)。

表1 4701份蔬果樣品抑制率范圍

3.3 處于臨界值的蔬菜樣分析

對(duì)抑制率在40%～50%臨界值的蔬菜樣品分析，說(shuō)明平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)生產(chǎn)的蔬菜普遍使用農(nóng)藥(見(jiàn)表2)。

表2 66份處于臨界值的蔬果樣品

這66份蔬菜中，茄果類(lèi)為42.4%，所占比重最大；葉菜類(lèi)次之，為19.7%；瓜果類(lèi)和豆莢類(lèi)比例相近，為10%左右；蔥蒜類(lèi)和水果類(lèi)較少，為6%～7%左右；根菜類(lèi)最少，為1.5%。在蔬菜上市前的安全間隔期，農(nóng)藥噴灑未過(guò)量，劑量控制得當(dāng)，在農(nóng)產(chǎn)品種植中對(duì)于農(nóng)藥使用盲區(qū)、誤區(qū)管理科學(xué)，符合蔬菜種植要求。

3.4 蔬菜樣品農(nóng)藥殘留檢測(cè)綜合分析

2022年8月至9月對(duì)隨機(jī)抽檢4701份蔬菜樣品進(jìn)行綜合分析[3-5](見(jiàn)表3)，合格率為99.9%，不合格的樣品仍占0.15%，處于臨界值的占1.40%，說(shuō)明平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)農(nóng)藥殘留檢測(cè)的整體情況較好，可以保證人們正常的蔬菜供給。

表3 4701份蔬果樣品檢測(cè)綜合分析一覽表

從表3可知，茄果類(lèi)在臨界值范圍的占比比較多，處于臨界值數(shù)量最多的是西紅柿和茄子；檢測(cè)出7份不合格產(chǎn)品中茄果類(lèi)有5份(西紅柿占60%、珠子椒和辣椒各占33.3%)，白菜和玉米各有一份。這是因?yàn)榍压?lèi)本身的生長(zhǎng)期較長(zhǎng)，種植戶(hù)使用農(nóng)藥較為頻繁所導(dǎo)致。

在952份瓜果類(lèi)樣品中，處于抑制率臨界值的主要是南瓜、黃瓜。由于近年處于疫情特殊時(shí)期，為給其他受疫情影響比較嚴(yán)重的地區(qū)供給蔬菜，大部分農(nóng)戶(hù)沒(méi)有嚴(yán)格按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)控制農(nóng)藥的使用量，導(dǎo)致部分蔬菜農(nóng)藥殘留量超標(biāo)[6-8]。

葉菜類(lèi)蔬菜樣品總共有636份，其中處于抑制率臨界值的蔬菜種類(lèi)主要是白菜、小白菜、生菜。516份蔥蒜類(lèi)蔬菜，處于臨界值的主要是韭菜、小蔥。在513份水果類(lèi)中，處于臨界值的主要是李子。109份根菜類(lèi)蔬菜樣品，處于抑制率臨界值的主要是萵筍。除此之外，也需要多關(guān)注胡蘿卜中的農(nóng)藥殘留。一般情況下，根菜類(lèi)蔬菜的果實(shí)在地表之下，所以在地表上噴灑農(nóng)藥不易影響地表下的果實(shí)。但是，當(dāng)種植戶(hù)使用農(nóng)藥量過(guò)多時(shí)會(huì)導(dǎo)致部分農(nóng)要從地表滲入突然中，不僅會(huì)影響根類(lèi)植物的質(zhì)量，很有可能該種植區(qū)域的土壤乃至地下水都會(huì)被農(nóng)藥污染。

在706份豆莢類(lèi)蔬菜樣品中，處于抑制率臨界值的蔬菜種類(lèi)主要是四季豆、大豆、豇豆。

通過(guò)分析可知：平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)種植的辣椒、白菜、黃瓜、西紅柿、茄子等蔬菜，農(nóng)藥殘留量在合格范圍內(nèi)，可以交易流通，但它們都是“臨危作物”，這需要在將來(lái)的種植過(guò)程中注意農(nóng)藥的使用頻率和使用量，避免出現(xiàn)農(nóng)藥殘留超標(biāo)現(xiàn)象，影響蔬菜水果的正常運(yùn)營(yíng)流通。

4 農(nóng)殘檢測(cè)助力鄉(xiāng)村振興

通過(guò)對(duì)平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)種植的蔬菜水果糧食進(jìn)行4701批次農(nóng)藥殘留檢測(cè)，合格率達(dá)99%，其蔬菜水果檢測(cè)數(shù)據(jù)得到國(guó)家食品藥品監(jiān)管管理局的認(rèn)可，為平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)的蔬菜水果食在全國(guó)各地交易銷(xiāo)售提供了質(zhì)量保證，為2023年平塘縣創(chuàng)建農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全縣打下了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。

1)農(nóng)殘檢測(cè)為農(nóng)戶(hù)蔬菜銷(xiāo)售增收。2022年平塘縣卡蒲毛南族鄉(xiāng)年年產(chǎn)量約1.8萬(wàn)t，蔬菜銷(xiāo)售產(chǎn)量約 8000 t，其中銷(xiāo)往沿海地區(qū)和縣城、獨(dú)山、都勻的產(chǎn)量約有 7000 t。蔬菜銷(xiāo)售帶來(lái)可觀(guān)的收入覆蓋全鄉(xiāng)群眾約1900余戶(hù)，農(nóng)戶(hù)每畝增收900～1500元。

2)農(nóng)殘檢測(cè)檢為農(nóng)戶(hù)科學(xué)施藥，生產(chǎn)合格的蔬菜水果食。隨機(jī)抽檢4701份蔬菜樣品有1.40%臨界值，尤其茄果類(lèi)占多，說(shuō)明農(nóng)戶(hù)在辣椒、西紅柿和茄子種植上噴灑的農(nóng)藥過(guò)多，不懂得科學(xué)施藥。為此，黔南民族師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院戴博士帶領(lǐng)學(xué)生前往平塘縣卡蒲毛南族鄉(xiāng)為農(nóng)民傳遞農(nóng)藥使用方法；李博士為農(nóng)戶(hù)講解蔬菜種植技術(shù)，為農(nóng)戶(hù)盤(pán)活土地資源，因地制宜擴(kuò)大辣椒及藍(lán)莓種植面積。黔南民族師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院師生科技下鄉(xiāng)，精準(zhǔn)幫扶，校農(nóng)結(jié)合，為平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)提供技術(shù)支撐。2022年平塘縣卡蒲毛南族鄉(xiāng)全年種植白菜、青菜、冬瓜、辣椒、豇豆面積1.17萬(wàn)畝，2023年有望達(dá)1.3萬(wàn)畝。

3)農(nóng)殘檢測(cè)檢為當(dāng)?shù)厥卟松罴庸て髽I(yè)提供合格的貨源有了質(zhì)量保證。平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)有貴州毛南惠農(nóng)農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司，貴州窖壇農(nóng)業(yè)開(kāi)發(fā)有限公司，當(dāng)?shù)剡@兩家公司深加工蔬菜量每年在1000～1300 t。油辣椒、藍(lán)莓飲料，是當(dāng)?shù)靥厣a(chǎn)品，每年創(chuàng)收收約1000～1500萬(wàn)元。

4)農(nóng)殘檢測(cè)檢為平塘縣卡蒲毛南族鄉(xiāng)發(fā)展提供新生力量。鄉(xiāng)村要振興，離不開(kāi)科技人員。隨著農(nóng)戶(hù)蔬菜水果種植面擴(kuò)大，蔬菜水果加工業(yè)增多，平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)農(nóng)產(chǎn)品監(jiān)測(cè)站需要更多農(nóng)殘檢測(cè)技術(shù)人員。每年，黔南民族師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院選定平塘籍的應(yīng)用化學(xué)專(zhuān)業(yè)的大學(xué)生在此實(shí)習(xí)，在就業(yè)環(huán)境十分嚴(yán)峻的形勢(shì)下，每年有1～2名應(yīng)用化學(xué)專(zhuān)業(yè)的大學(xué)生回鄉(xiāng)工作，支持了鄉(xiāng)村的經(jīng)濟(jì)發(fā)展，助力了鄉(xiāng)村振興[9-11]。

5 結(jié)語(yǔ)

嚴(yán)格按照GB/T5009.199-2003《蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留量的快速檢測(cè)》，采用酶抑制法對(duì)平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)生產(chǎn)的蔬菜水果進(jìn)行檢測(cè)，確保了農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全，檢測(cè)合格的農(nóng)產(chǎn)品被售往都勻市、獨(dú)山縣、縣域內(nèi)蔬菜深加工企業(yè)以及廣東沿海城市等地區(qū)，增加了農(nóng)戶(hù)的經(jīng)濟(jì)收入，調(diào)動(dòng)廣大農(nóng)戶(hù)擴(kuò)大種植面積極性，蔬菜深加工業(yè)的發(fā)展及回鄉(xiāng)大學(xué)生帶動(dòng)平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)經(jīng)濟(jì)發(fā)展，鞏固脫貧攻堅(jiān)成果，助力鄉(xiāng)村振興。