劉勝(安徽省安慶市曙光化工股份有限責(zé)任公司，安徽 安慶 246005)

0 引言

氰化物是化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域的重要基礎(chǔ)原料[1]，被廣泛應(yīng)用于冶金、礦山、農(nóng)藥、醫(yī)藥、電鍍及有機(jī)合成工業(yè)中，在其生產(chǎn)、使用、運(yùn)輸以及儲(chǔ)存中如果發(fā)生泄漏事故處置不當(dāng)會(huì)造成非常嚴(yán)重的影響，2015年天津港大爆炸中氰化物(氰化鈉)的泄漏造成了很大的社會(huì)影響。氰化物由于使用用途不同，其儲(chǔ)存狀態(tài)也存有差異，固態(tài)和液態(tài)的氰化物處理方法不盡相同。根據(jù)泄漏地點(diǎn)不同，需要采取不同的處理技術(shù)和管理方法，這些都要按照理論結(jié)合實(shí)際的思路，根據(jù)具體問(wèn)題具體解決。

本文從氰化物泄漏對(duì)人員和環(huán)境的嚴(yán)重危害作為切入口，從洗消、化學(xué)反應(yīng)、環(huán)境保護(hù)與恢復(fù)三個(gè)方面分析氰化物泄漏事故處置技術(shù)，從人員救援、現(xiàn)場(chǎng)管理、常態(tài)管控三個(gè)層面闡述氰化物泄漏事故應(yīng)急管理方法，對(duì)相關(guān)預(yù)防措施做了簡(jiǎn)要介紹。

1 氰化物的定義、分類、理化特性及泄漏造成的危害

1.1 氰化物的定義及分類

氰化物特指帶有氰基(-CN)或氰根(CN-)的一類化合物，氰基(-CN)其中的碳原子和氮原子通過(guò)三鍵相連，具有極高的穩(wěn)定性。氰化物一般分為無(wú)機(jī)氰化物(CN-)和有機(jī)氰化物(-CN)，為人們所熟知的無(wú)機(jī)氰化物有氰化氫、氰化鉀、氰化鈉、氰化銀、氰化亞金鉀等，該部分無(wú)機(jī)氰化物易在溶液中游離出氰根(CN-)離子從而產(chǎn)生致命的毒性，該類產(chǎn)品是本文探討的主要內(nèi)容。有機(jī)氰化物是由氰基通過(guò)單鍵與另外的碳原子結(jié)合而成，主要有丙烯腈、乙腈、丁腈等，該類產(chǎn)品發(fā)生泄漏時(shí)溶液內(nèi)也會(huì)游離出氰基離子，從而對(duì)人體造成嚴(yán)重的毒害，對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的影響。

1.2 氰化物的理化特性

(1)氰化物的物理特性。無(wú)機(jī)氰化物除氰化氫常溫下為氣態(tài)外，其他均為液態(tài)或固態(tài)。氰化氫熔點(diǎn)-13.2 ℃，沸點(diǎn)25.7 ℃，常溫下為黃綠色液體，易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸，其爆炸極限%(V/V)：5.6～40。在水中含量超過(guò)2%時(shí)易聚合，尤其在堿性條件更易自聚，生成黑褐色物質(zhì)，聚合是放熱反應(yīng)且易爆炸。鑒于其劇毒、易燃、易爆的危險(xiǎn)特性，作為工業(yè)原料時(shí)一般就地使用，采用密閉管道輸送使用，禁止存儲(chǔ)或運(yùn)輸。氰化鈉、氰化鉀常溫下則以固體結(jié)晶形式存在，為白色塊狀或粉狀，不燃，一般采用鋼桶或鋼(木)箱內(nèi)襯PE袋包裝，也有使用氰化鈉、氰化鉀溶液作原料的，配制成含量30%溶液，采用專用槽罐車運(yùn)輸。

（2）氰化物的化學(xué)特性。氰化物屬較活潑的化合物，易與酸作用，如：氰化鈉(鉀)甚至很弱的酸亦能與之反應(yīng)，鐵、鋅、鎳、銅、鈷、 銀和鎘等金屬溶解于氰化鈉(鉀)水溶液，產(chǎn)生相應(yīng)的氰化物，在氧的參與下，能溶解金和銀等貴金屬，生成絡(luò)合物。除氰化氫外無(wú)機(jī)氰化物均不易發(fā)生燃燒反應(yīng)，易與強(qiáng)氧化劑如：氯氣、次氯酸鈉、過(guò)氧化氫等發(fā)生氧化還原反應(yīng)，被氧化成對(duì)人體和環(huán)境不具備毒性的物質(zhì)。高溫下，也會(huì)分解為無(wú)毒或低毒的物質(zhì)。

(3)氰化物的毒性。氰化物均具對(duì)人體有嚴(yán)重的毒害性。如：氰化氫、氰化鈉(鉀)在GB 13690—1992《常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志》中將其劃為第6.1類毒害品，在GA 57—93 《劇毒物品分級(jí)、分類與品名編號(hào)》中，屬第一類A級(jí)無(wú)機(jī)劇毒品。工作場(chǎng)所氰化氫的最高允許濃度(MAC)＜1 mg/m3，其急性毒性LD50：3.57 mg/kg(小鼠經(jīng)口)。

1.3 氰化物泄漏事故造成的危害

(1)嚴(yán)重威脅人類生命健康安全。氰化物非常容易被人體吸收，一般可經(jīng)皮膚、呼吸道、消化道等進(jìn)入人體中。氰化物進(jìn)入人體后會(huì)與細(xì)胞色素氧化酶中的三價(jià)鐵離子結(jié)合，使細(xì)胞喪失傳遞電子的能力，使呼吸鏈中斷，組織不能攝取氧，形成細(xì)胞內(nèi)窒息，引起組織缺氧而中毒。當(dāng)氰化物劑量達(dá)到閥值后，造成人體呼吸系統(tǒng)衰竭，如不及時(shí)救治會(huì)在較短時(shí)間內(nèi)造成人員死亡[3]。

(2)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重影響。一般來(lái)說(shuō)固態(tài)氰化物泄漏如果處置及時(shí)對(duì)環(huán)境污染較小，氰化物溶液可以輕易滲透入土壤，或者流入水體，很難進(jìn)行徹底清除，如不及時(shí)徹底處置，會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重影響。例如：固態(tài)氰化鈉(鉀)的泄漏在短時(shí)間內(nèi)并不會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生太大影響，但當(dāng)氰化鈉(鉀)溶液溶入水體，或者氫氰酸汽化進(jìn)入大氣中，就可能會(huì)對(duì)環(huán)境帶來(lái)嚴(yán)重影響。

2 氰化物泄漏事故應(yīng)急處置措施

2.1 現(xiàn)場(chǎng)收集處理

在氰化物發(fā)生泄漏后，應(yīng)由專業(yè)救援人員佩戴專用的護(hù)具及工具將泄漏的氰化物收集至專用的容器內(nèi)，派專人將泄漏的氰化物交由專業(yè)的處置單位進(jìn)行處理。氰化物發(fā)生泄漏的現(xiàn)場(chǎng)責(zé)任人應(yīng)嚴(yán)格按照預(yù)案要求或相關(guān)規(guī)定通知相關(guān)單位或人員到場(chǎng)參加應(yīng)急處置。

2.2 洗消技術(shù)

對(duì)受污染環(huán)境的洗消，采取高壓噴霧水槍進(jìn)行徹底作業(yè)。對(duì)于氰化氫泄漏造成的事故現(xiàn)場(chǎng)，可以充分利用氰化氫的弱酸性，在高壓噴霧水槍中添加堿性成分物質(zhì)，與氰化氫產(chǎn)生酸堿中和反應(yīng)，將空氣中的氰化氫洗滌下來(lái)。為了避免空氣中的二氧化碳與氰根離子發(fā)生反應(yīng)，可使用鼓風(fēng)機(jī)等提升空氣中氧氣含量，減少二氧化碳含量。對(duì)酸堿中和反應(yīng)后的水溶液收集后進(jìn)行集中處理，防止其不受控流散造成二次污染現(xiàn)象。

2.3 化學(xué)反應(yīng)技術(shù)

充分利用氰化物易被氧化的化學(xué)特性，使用次氯酸鈉、漂白粉或雙氧水等氧化劑對(duì)氰化物進(jìn)行氧化還原反應(yīng)，生成氮?dú)夂投趸嫉葻o(wú)毒物質(zhì)。污染區(qū)用過(guò)量次氯酸鈉溶液或漂白粉浸泡24 h后，用大量水沖洗，污水放入廢水系統(tǒng)統(tǒng)一處理。對(duì)HCN則應(yīng)將氣體送至通風(fēng)櫥或?qū)怏w導(dǎo)入碳酸鈉溶液中，加等量的次氯酸鈉溶液，并加入等當(dāng)量的NaOH中和，污水放入廢水系統(tǒng)做統(tǒng)一處理。

2.4 環(huán)境保護(hù)及恢復(fù)技術(shù)

(1)水體保護(hù)及恢復(fù)技術(shù)。將事故區(qū)域內(nèi)雨水、污水管道內(nèi)的廢水和消防廢水全部引入應(yīng)急廢水處理裝置，采取強(qiáng)氧化等方式對(duì)廢水破氰處理后，再排入污水處理廠進(jìn)一步深度處理。對(duì)于泄漏的氰化物已經(jīng)進(jìn)入河湖的，要迅速采取截?cái)啻胧?，防止污染范圍進(jìn)一步擴(kuò)大。通過(guò)抽干被攔截污染區(qū)域水分、加入可與氰化物發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)、進(jìn)行生態(tài)修復(fù)等方法與技術(shù)，進(jìn)行充分的污染水體修復(fù)。

(2)土壤保護(hù)及恢復(fù)技術(shù)。對(duì)嚴(yán)重污染的土壤，要使用專門運(yùn)輸有毒有害物質(zhì)的車輛運(yùn)送到安全區(qū)域，使用非降解薄膜包裹后，放置在存放有毒有害物質(zhì)的地方。對(duì)于一般污染程度的土壤，要使用噴灑次氯酸鈉、雙氧水等進(jìn)行消毒，防止人體或者動(dòng)物接觸地表造成對(duì)身體的損害。對(duì)不同區(qū)域的土壤進(jìn)行0到800 mm深度范圍的采樣后，送檢測(cè)機(jī)構(gòu)進(jìn)行物質(zhì)成分分析，確保土壤污染的等級(jí)及其具體區(qū)域[2]。

(3)大氣保護(hù)及恢復(fù)技術(shù)。對(duì)事故現(xiàn)場(chǎng)泄漏的固態(tài)氰化物，要迅速由專業(yè)人員收集處理，不能收集的使用深色帆布等物質(zhì)進(jìn)行遮蓋，防止局部氰化物水解并在周邊形成一定濃度的氰化氫，監(jiān)測(cè)周邊大氣中氰化物的濃度，對(duì)氰化物明確已擴(kuò)展到大氣中的情況，要第一時(shí)間使用鼓風(fēng)機(jī)、制氧機(jī)等設(shè)備，提升局部區(qū)域內(nèi)大氣中純凈空氣和氧氣含量，加速空氣對(duì)流和強(qiáng)風(fēng)帶動(dòng)，采用高壓霧化的消防水進(jìn)行洗消處理。

2.5 氰化物泄漏事故現(xiàn)場(chǎng)處理方法

(1)水域泄漏處理方法。對(duì)現(xiàn)場(chǎng)隔離區(qū)內(nèi)水坑、水塘、明渠等低洼匯水處內(nèi)的高濃度廢水由專用罐車收集后，送危險(xiǎn)廢物處置機(jī)構(gòu)立即進(jìn)行集中處置。入河入湖入海排水口全部實(shí)施封堵，杜絕事故廢水對(duì)外水體造成影響[4]。同時(shí)，對(duì)現(xiàn)場(chǎng)隔離區(qū)外的雨水口、污水口、污水處理廠等進(jìn)行不間斷監(jiān)測(cè)。在事故區(qū)域設(shè)置圍堰，并在污水處理廠前端的雨污池進(jìn)行破氰處理，處理后排往污水處理廠，進(jìn)一步深度處理，確保達(dá)標(biāo)排放。

(2)陸地泄漏處理方法。事故區(qū)域周邊設(shè)置圍堰，將事故區(qū)域與外部隔離，確保降雨時(shí)雨水不會(huì)流入事故區(qū)域。事故現(xiàn)場(chǎng)的氰化物應(yīng)盡量搶出，轉(zhuǎn)移到安全地帶，防止包裝破損，引起環(huán)境污染。要對(duì)陸地上的人員、動(dòng)物等進(jìn)行疏散，設(shè)置警示標(biāo)識(shí)牌，防止其他人員進(jìn)入，設(shè)立鐵絲網(wǎng)等，防止動(dòng)物進(jìn)入。

(3)工礦企業(yè)泄漏處理方法。對(duì)事故區(qū)域雨水、污水外排口全部用水泥封堵，確保區(qū)域內(nèi)各類廢水不排入外環(huán)境，確保區(qū)域外水體的環(huán)境安全。在企業(yè)內(nèi)部采取關(guān)閉閥門、堵塞漏洞、封堵泄漏部位等措施。如果出現(xiàn)燃燒起火，應(yīng)迅速斷電斷氣，停止生產(chǎn)活動(dòng)，及時(shí)切斷氣源，用抗溶泡沫、干粉等進(jìn)行滅火，用消防車產(chǎn)生的柱狀水對(duì)儲(chǔ)存容器進(jìn)行降溫，用霧狀水稀釋空氣。對(duì)于氣態(tài)氰化氫泄漏時(shí)，應(yīng)立即切斷氰化氫泄漏源，停止泄漏區(qū)域生產(chǎn)設(shè)備，同時(shí)通知泄漏區(qū)域內(nèi)及周邊人員向上風(fēng)區(qū)域撤離。

3 氰化物泄漏事故應(yīng)急管理措施

3.1 氰化物泄漏事故人員救治方法

(1)中毒人員的救治方法。救護(hù)人員佩戴護(hù)具把中毒人員轉(zhuǎn)移出污染區(qū)，防止中毒者受污染的皮膚或衣服二次污染，救援人員將中毒人員放置在陰涼通風(fēng)處，輔助其迅速服用抗氰化物中毒藥物如：亞硝酸異戊酯或抗氰膠囊等，條件具備的可以進(jìn)行抗氰急救針的肌肉注射，待生命體征平穩(wěn)后進(jìn)行全身皮膚的清潔與消毒處理。對(duì)于情況危急的，要第一時(shí)間送醫(yī)院進(jìn)行搶救。

(2)受感染人員的洗消方法。對(duì)已經(jīng)或可能受到感染的，尚未達(dá)到中毒程度的人員，要迅速轉(zhuǎn)移至安全地帶，采用淋浴方式進(jìn)行徹底清洗。之后使用微型噴壺對(duì)眼睛、傷口、消化道、耳朵等部位實(shí)行精準(zhǔn)洗消。

(3)救援人員的自身防護(hù)方法。在現(xiàn)場(chǎng)劃定范圍區(qū)，設(shè)定警戒欄和提示標(biāo)志，設(shè)置警戒崗，除了救援人員，其他任何人員不得進(jìn)入。救援人員穿著防護(hù)服，戴好防毒面罩與浸塑手套，帶齊專業(yè)工具，方可進(jìn)入警戒區(qū)。對(duì)于泄漏量大，多為液態(tài)泄漏物，且由于溫度濕度等原因，帶來(lái)明顯的揮發(fā)危險(xiǎn)的情況，救援人員要提前服用抗氰預(yù)防藥物，做到有備無(wú)患。

3.2 建立常態(tài)化監(jiān)測(cè)管理制度

因?yàn)榍杌镂廴揪哂形：π源?、擴(kuò)展速度快、殘留時(shí)間長(zhǎng)等特點(diǎn)，因此應(yīng)急處理完畢后應(yīng)建立常態(tài)化監(jiān)測(cè)管理制度[5]。定期對(duì)污染區(qū)域水體、土壤、草木、大氣等進(jìn)行抽樣檢測(cè)，對(duì)其中的氰化物含量進(jìn)行動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)，精準(zhǔn)確定需要分時(shí)段采取的措施。對(duì)于中毒或感染人員，建立個(gè)人健康追蹤制度，由專人負(fù)責(zé)對(duì)他們的日常身體狀態(tài)、復(fù)查情況等進(jìn)行跟蹤管理。

3.3 預(yù)防氰化物泄漏事故

(1)嚴(yán)格控制氰化物的生產(chǎn)、運(yùn)輸和使用范圍。生產(chǎn)氰化物的工廠設(shè)置應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行《危險(xiǎn)化學(xué)管理?xiàng)l例》及相關(guān)法規(guī)的要求，對(duì)不符合法規(guī)規(guī)定條件的，要盡快啟動(dòng)重新選址、廠房建造和搬遷工作。嚴(yán)格按照危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸相關(guān)規(guī)定，使用專用運(yùn)輸車輛運(yùn)輸氰化物，配備齊全氰化物洗消制劑和設(shè)備工具、人員保護(hù)相關(guān)設(shè)施設(shè)備、中毒人員急救藥品，正確懸掛張貼警示提示標(biāo)志。嚴(yán)格執(zhí)行危險(xiǎn)品管理雙人使用、雙人收發(fā)、雙人雙鎖、雙人收發(fā)、雙人運(yùn)輸?shù)任咫p制度[6]，專庫(kù)儲(chǔ)存。

(2)加強(qiáng)對(duì)人員和裝具的針對(duì)性管理。嚴(yán)格執(zhí)行《中華人民共和國(guó)安全生產(chǎn)法》從業(yè)人員規(guī)定，加強(qiáng)從業(yè)人員的安全技能培訓(xùn)。注意人員呼吸系統(tǒng)的防護(hù)，在可能接觸氰化物時(shí)，必須佩戴過(guò)濾式防毒面罩或隔離式呼吸器。穿著符合標(biāo)準(zhǔn)的專用防護(hù)服，雙手佩戴橡膠手套。工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后備用，車間應(yīng)配備急救設(shè)備及藥品，如急性中毒急救箱、抗氰膠囊、抗氰急救針或亞硝酸異戊酯等。

4 結(jié)語(yǔ)

本文著重從人員和環(huán)境兩個(gè)維度論述了氰化物泄漏事故應(yīng)急處置技術(shù)和管理方法。在實(shí)踐中必須遵守氰化物泄漏事故處置的一般流程，在此基礎(chǔ)上根據(jù)泄漏氰化物的物理狀態(tài)、泄漏地點(diǎn)及含量的不同，進(jìn)行綜合判定，選擇最佳處置措施，方能起到事半功倍的作用。