◎楊艷蘋

（郯城縣檢驗檢測中心，山東 臨沂 276100）

在我國農(nóng)業(yè)經(jīng)濟體系中，蔬菜在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中占有重要的組成部分，市場對蔬菜的需求量非常大，是僅次于糧食的第二大農(nóng)作物。近年來，一些種植農(nóng)戶為追求經(jīng)濟效益，只注重蔬菜產(chǎn)量，不合理使用殺蟲劑、殺菌劑、除草劑等農(nóng)藥，導(dǎo)致蔬菜種植的過程中可能存在農(nóng)藥殘留超標(biāo)的風(fēng)險。對此，需要采用可靠的農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)，排查蔬菜產(chǎn)品有無農(nóng)藥含量超標(biāo)問題，嚴(yán)格地控制蔬菜產(chǎn)品安全和質(zhì)量，保障食品安全。

1 蔬菜內(nèi)殘留農(nóng)藥的種類

現(xiàn)階段，我國蔬菜產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留主要可分為以下3類。

1.1 有機磷類農(nóng)藥

有機磷類農(nóng)藥在我國蔬菜生產(chǎn)過程中使用量較大、應(yīng)用廣泛的殺藥劑，是預(yù)防蔬菜蟲害的一種神經(jīng)性毒劑，對咀嚼式害蟲、刺吸式害蟲的治理非常有效。其基本原理是利用乙酸膽堿酯酶的抑制功能，讓接觸該藥劑的害蟲神經(jīng)纖維長時間地保持興奮狀態(tài)，且接觸部位的正常神經(jīng)會無法正常傳導(dǎo)，最終出現(xiàn)中毒、死亡的情況[1]。

1.2 有機氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥

有機氯類是一類含氯原子的有機合成殺蟲劑，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是采用人工合成手段制成的“殺蟲劑”，主要原理是模擬天然除蟲菊素，整體的毒性較大，屬于殺蟲廣譜藥劑，毒殺方法為觸殺和胃殺。

1.3 氨基甲酸酯類農(nóng)藥

氨基甲酸酯類農(nóng)藥是氨基甲酸的衍生物，在水中溶解度較高。其毒性機理和有機磷類農(nóng)藥相似，都是通過抑制膽堿酯酶活性，使酶活性中心絲氨酸的羥基被氨基甲?；?，因而失去酶對乙酰膽堿的水解能力，造成組織內(nèi)乙酰膽堿的蓄積而中毒。其在防治蔬菜病蟲害上的作用明顯，且大多數(shù)品種毒性較有機磷酸酯類低，在蔬菜種植中應(yīng)用廣泛。

2 蔬菜農(nóng)藥殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)分析

農(nóng)藥殘留問題是影響蔬菜產(chǎn)品安全性的重要因素。為減少農(nóng)藥殘留對蔬菜產(chǎn)品、消費者健康產(chǎn)生的不利影響，國家對食品中農(nóng)藥殘留量進行了明確規(guī)定，確定了食品中農(nóng)藥殘留的最大限量。在《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）中，包含大約560多種農(nóng)藥在蔬菜等370多種食品中的最大殘留限量。其中，針對蔬菜、蔬菜類食品的農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)約為3 200多個，干制蔬菜有55個?！妒称钒踩珖覙?biāo)準(zhǔn)植物源性食品中331 種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定液相色譜- 質(zhì)譜聯(lián)用法》（GB 23200.121—2021）中明確了蔬菜農(nóng)藥殘留的檢測方法，以及用于檢測蔬菜農(nóng)藥殘留限量是否符合要求的配套檢測技術(shù)。

3 蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)優(yōu)缺點比較

3.1 酶抑制檢測技術(shù)

蔬菜生產(chǎn)常用的化學(xué)農(nóng)藥有乙基1605、呋喃丹、敵敵畏，這些藥劑在毒害昆蟲、其他害蟲上有著明顯的作用，會通過破壞害蟲神經(jīng)系統(tǒng)的方式，損傷其乙酰膽堿活性，使其逐漸死亡。酶抑制檢測技術(shù)是根據(jù)乙酰膽堿活性受抑制后產(chǎn)生的基本規(guī)律進行農(nóng)藥殘留檢測。檢測過程中相關(guān)人員可按照檢測樣品、檢測物質(zhì)產(chǎn)生的化學(xué)反應(yīng)，判斷蔬菜中農(nóng)藥殘留量是否超標(biāo)，農(nóng)藥殘留量過高時，被測樣品則會出現(xiàn)“酶抑制”的情況[2]。相較于其他檢測技術(shù)，酶抑制檢測技術(shù)的操作流程較為簡單、檢測成本投入較少，但檢測范圍存在一定局限性，適用于有機磷類和氨基甲酸酯類高毒、高殘留農(nóng)藥的檢測，在實際的檢測結(jié)果無法實現(xiàn)農(nóng)藥殘留量的定性、定量分析。

3.2 免疫分析技術(shù)

免疫分析技術(shù)的主要原理是基于抗原、抗體相互作用后產(chǎn)生的特異性反應(yīng)情況，判斷蔬菜中的農(nóng)藥殘留。應(yīng)用該檢測技術(shù)時，相關(guān)人員可根據(jù)抗原、抗體的聯(lián)合反應(yīng)，配合掃描儀顯示蔬菜檢測樣品中的蔬菜殘留情況。免疫分析蔬菜農(nóng)藥殘留量時，該技術(shù)的操作簡單、設(shè)備儀器的運行成本低，能夠在短時間內(nèi)快速對蔬菜產(chǎn)品進行大面積檢測。對于大型蔬菜產(chǎn)品，免疫分析技術(shù)的優(yōu)勢相對明顯，但實際操作中存在“假陽風(fēng)險”，使檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性無法保障，要求相關(guān)人員加強檢測過程中的監(jiān)督管理，規(guī)范檢測流程[3]。

3.3 色譜檢測技術(shù)

3.3.1 氣相色譜技術(shù)

氣相色譜檢測技術(shù)在蔬菜農(nóng)藥殘留檢測中的應(yīng)用頻率較高，技術(shù)原理是基于惰性氣體的特性，提取蔬菜被測樣品中的相關(guān)物質(zhì)，將其提煉、濃縮處理后，輸入氣相色譜柱內(nèi)，加熱后用專用儀器設(shè)備觀測該物質(zhì)，生成氣相色譜圖。

隨著氣相色譜技術(shù)的成熟，傳統(tǒng)的填充柱已升級為毛細(xì)管柱，氣相色譜儀的熱穩(wěn)定性良好，整體檢測相對便捷，具有檢測效率高、靈敏性好的技術(shù)優(yōu)勢，適用于蔬菜中有機磷、多環(huán)芳烴、有機氯等農(nóng)藥的殘留檢測。

3.3.2 液相色譜技術(shù)

液相色譜技術(shù)的原理是基于蔬菜被測樣品的液體流動性，同時用不同極性的溶液處理樣品，共同導(dǎo)入固定相色譜柱內(nèi)后，對樣品內(nèi)的農(nóng)藥殘留進行差異化檢測。對比其他檢測技術(shù)，液相色譜技術(shù)的檢測流程非常復(fù)雜，但檢測的靈敏性較強，不僅可用于農(nóng)藥殘留量檢測，還能夠?qū)r(nóng)藥分解后的物質(zhì)進行檢測，且整體檢測效率、檢測準(zhǔn)確性較高[4]。

在蔬菜農(nóng)藥殘留檢測中，液相色譜技術(shù)的檢測方法包括2種：①高效液相色譜法。對于沸點高、穩(wěn)定性差的農(nóng)藥殘留物質(zhì)，高效液相色譜法的檢測優(yōu)勢更為突出、檢測效果明顯。②液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法。當(dāng)蔬菜被測樣品檢測受沸點制約、熱穩(wěn)定性較差時，可用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法，分離蔬菜待測樣品，對蔬菜樣品中的農(nóng)藥殘留物質(zhì)進行定性、定量分析。

3.4 食品速測技術(shù)

食品速測技術(shù)是針對蔬菜農(nóng)藥殘留的一種快速檢測技術(shù)，具有檢測方法簡單、檢測效率高、成本低的優(yōu)勢。每次檢測時間不超過30 min，檢測活動能夠彌補傳統(tǒng)檢測設(shè)備的不足，實現(xiàn)蔬菜農(nóng)藥殘留的快速檢測，廣泛應(yīng)用于批發(fā)市場、農(nóng)貿(mào)市場、超市等地方。但該技術(shù)同樣存在局限性，比如檢測數(shù)量有限，當(dāng)酶試劑存儲不當(dāng)時，會導(dǎo)致檢測結(jié)果出現(xiàn)誤差，檢測準(zhǔn)確率約為60%~70%，僅適用于有機磷、氨基甲酸酯這2類常見農(nóng)藥，無法檢測出其他劇毒性農(nóng)藥。

3.5 生物傳感器檢測技術(shù)

生物傳感器檢測技術(shù)是聯(lián)合應(yīng)用農(nóng)業(yè)免疫和傳感技術(shù)后的檢測手段。相關(guān)人員利用相關(guān)的技術(shù)原理，制成生物傳感器，用于蔬菜農(nóng)藥殘留檢測。在此過程中，生物傳感器的本質(zhì)是由轉(zhuǎn)換器、生物敏感部件組成的農(nóng)藥分析設(shè)備，設(shè)備中的生物敏感部件能夠反映出樣品內(nèi)的化學(xué)物質(zhì)、生物活性物質(zhì)[5]。在測定樣品的pH值、電導(dǎo)等物理化學(xué)信號后，生物傳感器能夠檢測到蔬菜樣品內(nèi)的農(nóng)藥濃度。在農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)中，生物傳感器具有反應(yīng)速度快、檢測效率和靈敏度高、適用范圍廣的優(yōu)勢，對蔬菜內(nèi)常用有機磷類農(nóng)藥殘留檢測的準(zhǔn)確率較高，檢測的線性范圍、檢出限分別達到0.01~ 50.00 μg·mL-1、6.99 ng·mL-1。

4 蔬菜農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)的應(yīng)用思路

4.1 重視檢測前樣品的處理工作

應(yīng)用各類蔬菜農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)時，還應(yīng)重視檢測前樣品的處理工作。

檢測過程中，相關(guān)人員可將微量檢測器針頭放置在固定裝置上，將被測物質(zhì)放入到檢測樣本內(nèi)，并適當(dāng)加熱液體，以萃取、濃縮提取的液體樣品，脫離樣品中的有機物質(zhì)。固相萃取技術(shù)則是直接通過吸附方式從樣本中提取目標(biāo)化合物，對固體吸附劑的依賴性較強，屬于常用凈化技術(shù)之一。

4.2 強化樣品采集后預(yù)處理的質(zhì)量控制

采集到蔬菜被測樣品后，由于蔬菜樣品的特殊性需盡快將樣品送到實驗室。在此過程中，環(huán)境因素、人為因素都會干擾樣品，使樣品質(zhì)量受損。所以需要用性質(zhì)穩(wěn)定、潔凈、牢固的聚乙烯塑料袋運送樣品，預(yù)防樣品污染。

樣品去核、去籽后，需要轉(zhuǎn)移到攪拌機內(nèi)處理，然后將其濃縮分離儲存到-18 ℃的環(huán)境內(nèi)。樣品制作區(qū)域的臺面、盛具應(yīng)保持潔凈。完成制樣任務(wù)后，標(biāo)記全部樣本，按照序號將其分類、存儲到指定位置，如密閉潔凈的容器內(nèi)。除此之外，相關(guān)人員應(yīng)在檢測前10 d采購標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，需注意標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量、有效物質(zhì)含量。準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，應(yīng)根據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)固定選取農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，進行編號、登記后放置到3 ℃的干燥器中，存儲、提取有效物質(zhì)時應(yīng)嚴(yán)格遵守相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，以免因物質(zhì)滲漏、揮發(fā)而造成檢測點污染，損害工作人員的健康。

4.3 加快經(jīng)濟型檢測設(shè)備的研發(fā)推廣

現(xiàn)階段，一些地區(qū)推廣的農(nóng)藥殘留速測儀器價格較高，普通農(nóng)貿(mào)市場、家庭農(nóng)場、農(nóng)戶無法負(fù)擔(dān)，并且部分檢測試劑、檢測卡為一次性檢測工具，導(dǎo)致蔬菜生產(chǎn)者、消費者在蔬菜農(nóng)藥殘留檢測上面臨著較大的經(jīng)濟負(fù)擔(dān)。因此，在研發(fā)農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)的過程中，還應(yīng)開發(fā)更經(jīng)濟、便捷的檢測儀器，使檢測設(shè)備區(qū)域經(jīng)濟化、小型化發(fā)展。使用更多經(jīng)濟實惠、方便攜帶的蔬菜農(nóng)藥殘留分析儀器，改善蔬菜產(chǎn)品的檢測環(huán)境，提升農(nóng)藥殘留檢測的便利性。除此之外，為提升蔬菜農(nóng)藥殘留檢測效率，還應(yīng)積極研發(fā)“蔬菜農(nóng)藥快速檢測技術(shù)”，完善食品快速檢測技術(shù)體系，利用高效率的檢測手段，保障食品安全，為消費者創(chuàng)造安全、健康的消費環(huán)境，減少食品安全風(fēng)險。

5 結(jié)語

綜上所述，蔬菜產(chǎn)業(yè)發(fā)展中，對蔬菜農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)提出更多要求，不同農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)的優(yōu)勢、缺點存在差異，相關(guān)人員應(yīng)結(jié)合蔬菜檢測的實際需求，合理將檢測技術(shù)應(yīng)用在不同場景內(nèi)，建立完善的蔬菜農(nóng)藥殘留檢測機制。與此同時，蔬菜產(chǎn)業(yè)發(fā)展速度較快，未來農(nóng)業(yè)殘留檢測技術(shù)應(yīng)朝著自動化、智能化、高效化方向發(fā)展，為蔬菜產(chǎn)品檢驗提供更可靠的參考依據(jù)，完善我國蔬菜農(nóng)藥殘留檢測工作流程。