高丹丹

摘 要：人們?nèi)找嬷匾暿称焚|(zhì)量安全，對(duì)蔬菜中農(nóng)藥殘留越發(fā)重視，國(guó)家也制定了相應(yīng)的法律、法規(guī)及檢驗(yàn)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)則，保障上市蔬菜質(zhì)量安全。檢驗(yàn)檢測(cè)蔬菜農(nóng)藥殘留是保障蔬菜質(zhì)量安全的必要手段，本文對(duì)蔬菜農(nóng)藥殘留檢驗(yàn)檢測(cè)進(jìn)行探討，以供了解。

關(guān)鍵詞：蔬菜農(nóng)藥殘留；檢驗(yàn)檢測(cè)

蔬菜的農(nóng)藥殘留檢驗(yàn)檢測(cè)主要分為快速檢測(cè)（定性檢測(cè)）和大型儀器檢測(cè)（定性、定量檢測(cè)）。

1 農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)是定性檢測(cè)法

農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)是農(nóng)業(yè)部門掌握地區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全情況的重要手段，也是從源頭上保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的重要舉措。

1.1 農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)主要依靠農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)儀對(duì)蔬菜的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)?，F(xiàn)在主要檢測(cè)儀器有瑞星851C、萊恩德等。

1.2 農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)原理：如果蔬菜中含有農(nóng)藥，農(nóng)藥就會(huì)抑制酶的活性，也就是蔬菜樣品含有有機(jī)磷類或氨基甲酸脂類農(nóng)藥，酶就不會(huì)正常與顯色劑發(fā)生反應(yīng)，影響顯色體系的反應(yīng)速度。

通過(guò)測(cè)定顯色體系吸光度隨時(shí)間的變化率來(lái)測(cè)量待測(cè)樣品中的農(nóng)藥殘留。乙酰膽堿酶水解產(chǎn)物與加入的顯色劑產(chǎn)生顏色變化，會(huì)被農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)儀捕捉判斷，給出農(nóng)藥殘留抑制率，其農(nóng)藥殘留抑制率與蔬菜中農(nóng)藥殘留濃度呈正相關(guān)。

1.3 農(nóng)藥殘留定性檢測(cè)是依據(jù)農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法NY/T448-2001和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T5009.119-2003中有機(jī)磷類或氨基甲酸脂類農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定對(duì)蔬菜中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行快速檢測(cè)。

1.4 農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)步驟

1.4.1 按計(jì)劃任務(wù)對(duì)蔬菜生產(chǎn)主體采樣。必須有兩名人員攜帶工作證對(duì)具有代表性的蔬菜進(jìn)行采樣。采用隨機(jī)法、對(duì)角線法、五點(diǎn)法、S型法多點(diǎn)采樣。不采有病和過(guò)小樣本，填寫采樣單做好記錄。

采集的樣品用惰性包裝物裝好，寫好標(biāo)簽和編號(hào)，在24小時(shí)內(nèi)送實(shí)驗(yàn)室，在運(yùn)輸過(guò)程要避免樣本變質(zhì)、受損、失水或遭受污染。性質(zhì)不穩(wěn)定的農(nóng)藥殘留樣品應(yīng)立即進(jìn)行測(cè)定。短期儲(chǔ)存的樣本，應(yīng)按原裝在1～5℃下進(jìn)行保存。易變質(zhì)的樣品要進(jìn)行搗碎處理，在-18℃條件下冷凍保存。

1.4.2 按照檢測(cè)通知書進(jìn)行檢測(cè)。以瑞星851C農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)儀為例進(jìn)行說(shuō)明。首先要做空白對(duì)照，在比色皿中加入100微升酶、100微升顯色劑，再加入2.5毫升提取液在20～30℃培養(yǎng)10分鐘。加入100微升底物，蓋蓋搖晃放入檢測(cè)儀中進(jìn)行測(cè)定，反應(yīng)3分鐘后出對(duì)照值。切碎樣品取2克加入10毫升提取液，震蕩約1～2分鐘，靜置10分鐘。再于比色皿中加入100微升酶、100微升顯色劑，再加入2.5毫升樣品上清液。在20～30℃培養(yǎng)10分鐘。加入100微升底物，蓋蓋搖晃后將檢測(cè)液放入農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)儀中進(jìn)行測(cè)定，3分鐘后顯示抑制率，數(shù)值小于50為合格。

1.4.3 檢測(cè)液數(shù)值大于50為不合格，要進(jìn)行復(fù)檢。復(fù)檢時(shí)重新取不合格樣品2～5次。所檢測(cè)樣品中有2次不合格，判斷為不合格，表明被測(cè)樣品農(nóng)藥殘留毒性可能超過(guò)安全的界定標(biāo)準(zhǔn)，需用氣相色譜儀做進(jìn)一步確認(rèn)。農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)只能檢測(cè)蔬菜中有機(jī)磷類或氨基甲酸脂類農(nóng)藥。

2 農(nóng)藥殘留定性定量檢測(cè)法（大型儀器檢測(cè)）

2.1 大型儀器檢測(cè)主要是依靠氣相色譜儀和液相色譜儀對(duì)蔬菜的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)。主要的檢測(cè)儀器有安捷倫氣相色譜儀、島津氣相色譜儀、沃特世液相色譜儀等。檢驗(yàn)檢測(cè)儀器設(shè)備必須經(jīng)過(guò)有資質(zhì)的機(jī)構(gòu)進(jìn)行校準(zhǔn)驗(yàn)定并發(fā)放校準(zhǔn)驗(yàn)定證書。嚴(yán)格遵守在證書有效期內(nèi)使用，并按照儀器期間核查計(jì)劃進(jìn)行核查。

2.2 農(nóng)藥殘留定量檢測(cè)機(jī)構(gòu)必須通過(guò)省級(jí)質(zhì)量監(jiān)督部門的資質(zhì)認(rèn)定，獲得中華人民共和國(guó)計(jì)量認(rèn)證和機(jī)構(gòu)考核評(píng)審，取得評(píng)審證書的機(jī)構(gòu)。即人、機(jī)、物、法、環(huán)符合定量檢測(cè)資質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。管理體系完善，通過(guò)行政管理和質(zhì)量控制保障技術(shù)有效運(yùn)作。

2.3 大型儀器檢測(cè)檢測(cè)原理，以氣象色譜儀為例說(shuō)明。氣相色譜工作原理是利用試樣中各組份在氣相和固定項(xiàng)之間的分配系數(shù)不同，當(dāng)汽化后的試樣被載氣帶入色譜柱中運(yùn)行時(shí)，由于固定相對(duì)各組分的吸附或溶解能力不同，各組份在色譜柱中運(yùn)行速度就不同，經(jīng)過(guò)一定的柱長(zhǎng)后便彼此分離，按順序離開色譜樣進(jìn)入檢測(cè)器產(chǎn)生離子流訊號(hào)，經(jīng)放大后在記錄器上描繪出各組份的色譜峰。蔬菜中的農(nóng)藥殘留就是在固定的時(shí)間段出現(xiàn)的峰面積。

2.4 農(nóng)藥殘留定量檢測(cè)依據(jù)分別是GB23200.116-2019食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)植物源性食品中90種有機(jī)磷類農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定、NY/T761-2008蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊脂和氨基甲酸脂類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定、GB23200.112-2018食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)植物源性食品中9種氨基甲酸酯類農(nóng)藥及其代謝物殘留的測(cè)定液相色譜-柱后衍生法等。

2.5 農(nóng)藥殘留定量檢測(cè)步驟

2.5.1 按照年度任務(wù)計(jì)劃和機(jī)構(gòu)質(zhì)量控制要求進(jìn)行采樣工作。采樣工作同上。

2.5.2 樣品接收簽樣品接收單，樣品進(jìn)行統(tǒng)一唯一性編號(hào)。對(duì)樣品進(jìn)行制備，粉碎后裝入三個(gè)樣品盒各200克，分別貼上試樣、備樣和留樣，填寫樣品制備記錄。按照檢測(cè)檢驗(yàn)通知書發(fā)放樣品試樣并做好登記。

2.5.3 檢測(cè)以蔬菜和水果中有機(jī)氯類、擬除蟲菊脂類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定為例進(jìn)行說(shuō)明。

2.5.3.1 首先配置農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，將有檢測(cè)能力的標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥按組別根據(jù)各農(nóng)藥在儀器上的相應(yīng)值，逐一吸取一定體積同組別單一農(nóng)藥儲(chǔ)備液分別注入同一容量瓶中，用正己烷稀釋到刻度。同樣方法配置以下組農(nóng)藥。用正己烷稀釋配置所需標(biāo)準(zhǔn)工作液。

2.5.3.2 稱取25.0克試樣放椎型瓶里，加入50.0毫升乙腈用勻漿機(jī)勻漿2分鐘后倒入油濾紙的漏斗中進(jìn)行過(guò)濾。濾液裝到有5～7克氯化鈉的100毫升具塞量筒中，收集的濾液蓋上塞子劇烈震蕩1分鐘后靜置30分鐘，待乙腈和水分層，吸取10.0毫升乙腈溶液放150毫升燒杯中放氮?dú)饣蚩諝獯蹈?，近干后加?.0毫升正己烷蓋上鉛箔待凈化。

將弗羅里矽柱分別依次用5.0毫升丙酮＋正己烷（10+90）、5.0毫升正己烷預(yù)淋洗，當(dāng)溶劑液面到達(dá)吸附層表面時(shí)，下面放15毫升刻度離心管接收，立即倒入前面待凈化溶液。用5毫升丙酮＋正己烷（10+90）沖洗燒杯后倒入弗羅里矽柱。再重復(fù)淋洗一次后將有淋洗液的離心管放氮吹儀上，在水浴50℃下，吹蒸發(fā)至小于5毫升，用正己烷定容至5.0毫升，在渦旋混合器上混勻，分別移入兩個(gè)2毫升進(jìn)樣樣品瓶中。

2.5.3.3 由自動(dòng)進(jìn)樣器分別吸取標(biāo)準(zhǔn)混合液和凈化后的樣品溶液注入色譜儀中，以雙柱保留時(shí)間定性，以A柱獲得的樣品溶液峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比較定量。

未知溶液保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)溶液在同一色譜柱上保留時(shí)間相比較，如果兩組與標(biāo)準(zhǔn)溶液某一農(nóng)藥的兩組保留時(shí)間相差都在±0.05分內(nèi)認(rèn)定為該農(nóng)藥。

2.5.3.4 農(nóng)藥殘留量用公式計(jì)算得出，通過(guò)加標(biāo)和平行樣等方式進(jìn)行質(zhì)量控制。校準(zhǔn)曲線線性的相關(guān)系數(shù)符合標(biāo)準(zhǔn)要求，平行樣精密度和加標(biāo)回收準(zhǔn)確度符合標(biāo)準(zhǔn)要求。超標(biāo)數(shù)據(jù)超出限量值要進(jìn)行復(fù)檢。原始記錄要進(jìn)行三級(jí)審核，檢測(cè)報(bào)告也要三級(jí)審核。保障報(bào)告完整、數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、結(jié)論正確，由授權(quán)簽字人批準(zhǔn)簽發(fā)。

總之，蔬菜農(nóng)藥殘留檢驗(yàn)檢測(cè)是一種督促生產(chǎn)主體安全生產(chǎn)的一種手段，是實(shí)現(xiàn)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管的橋梁，為政府提供質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供的依據(jù)。

參考文獻(xiàn)

[1] 王松.蔬菜農(nóng)業(yè)殘留的快速檢測(cè)方法[J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè)，2019（6）：68.

[2] NY/T761-2008蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊脂和氨基甲酸脂類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定.