劉 猛 張學智 段 文
(1. 北京樂文科技發(fā)展有限公司,北京 102488;2. 中國石油蘭州石化公司,甘肅 蘭州 730060)
乙烯裝置的汽油加氫裝置的催化劑在經過長期使用后,為保證催化劑活性,需利用高溫空氣氧化燒焦進行再生。按照以往操作,燒焦尾氣在經過冷卻水冷卻后,液相被送入污水處理廠,廢氣直接排放至大氣。經冷卻水冷卻后廢氣仍然有150~180℃,在空氣中冷卻后,夾雜的可冷卻成分(如烴類)冷卻飄落在排放口附近,造成大面積嚴重污染,并且散發(fā)出惡臭氣味。
PM2.5、霧霾、VOCs等大氣污染問題越來越收到廣泛關注,行政監(jiān)管及環(huán)保立法逐漸嚴格和完善,同時揮發(fā)性有機物(VOCs)污染防治工作也是國家環(huán)保治理的重要任務之一。關于VOCs治理方面,國家頒布了一系列標準,例如:GB 31570--2015《石油煉制工業(yè)污染物排放標準》,GB 31571--2015《石油化學工業(yè)污染物排放標準》等。
為此,北京樂文科技發(fā)展有限公司專門設計了“藥劑吸收+深度冷凝吸附”處理工藝,來處理乙烯裝置在燒焦期間產生的廢氣,減少VOCs污染物排放,從而達到凈化氣體、減少污染物排放、營造良好的綠色環(huán)保的工作環(huán)境的目的,于2021年在蘭州石化公司乙烯裝置應用,效果良好。
以乙烯車間汽油加氫裝置為例:
汽油加氫裝置停工期間對反應器(如表1所示)一般采用空氣/蒸汽混合加熱工藝進行燒焦處置(如圖1所示),期間燒焦氣中含有烴類等VOCs,硫化氫、二氧化硫、三氧化硫等有毒有害物質(如表2所示),計劃燒焦時間合計168h(一段二段各84h),尾氣流量約60m3/h,合計約10000m3。
表1 燒焦設備明細表
表2 治理前燒焦尾氣主要污染物極值
圖1 燒焦再生曲線
在汽油加氫裝置反應器燒焦過程中,將燒焦尾氣從排放口接臨時管線引入冷卻器中,此步驟在氮氣汽提階段可將燒焦尾氣溫度降至90℃以下,在引入蒸汽后可將燒焦尾氣溫度降至50℃以下。
冷卻之后介質經過分液罐,其中冷凝下的液相(顯酸性,pH值2-3)會排放中和,中和后的液相排放至污水處理系統(tǒng);未冷凝的氣相先后經過藥劑吸收撬。此時燒焦尾氣中90%以上VOCs成分已經被吸收。
剩余氣體再經過深冷吸附撬后,達到排放合格標準,排入大氣。
經過治理后效果(如表3所示)。
表3 治理效果分析表
從上述治理分析數據看,此套VOCs治理工藝,可以應對反應器燒焦尾氣的VOCs治理,經過處理之后廢氣排放口周圍污染物環(huán)境VOCs≤112mg/m3,硫化氫為0,臭氣濃度≤700,現場無異味。
此套VOC治理設備治理效果明顯,由于燒焦尾氣通過此套VOC治理設備得到充分吸收吸附,使燒焦尾氣排放達到無害化、資源化、環(huán)?;?,符合國家對廢氣的排放要求。
該治理設備通過實際運行能滿足尾氣治理要求,但需要注意:
(1)因燒焦尾氣溫度高、腐蝕性大,一般設備難以承受,因此,需考慮治理設備的耐溫、防腐問題,以及對應的安全措施;
(2)氮氣汽提過程中,溫度在空冷中難以降下,且氮氣降溫后仍然會造成后路壓力升高,易造成憋壓,可以將設備管路進行升級改造,增大管徑,同時延長氣相在空冷及藥劑吸收撬內的停留時間;
(3)因反應器燒焦尾氣呈現酸性,在設備中冷凝后,易造成腐蝕,可以提升設備材質,使其耐酸腐蝕,也可在燒焦尾氣出口與VOCs治理設備相連接處增加注緩蝕劑、堿液設備,來減緩酸性介質對設備的腐蝕;
(4)處理過程中的液相,也會產生惡臭等氣味,因此需保證整個過程中液相的密閉處理及排放,同時在液相中加入相應的除臭劑。
通過VOCs治理設備很好的解決了加氫反應器燒焦時VOC氣體處理這一難題,該VOCs治理技術在國內VOCs治理行業(yè)處于領先地位,且首次應用到反應器燒焦尾氣治理工況中來,這也為以后類似燒焦問題指明了方向,具有很大的推廣及研究價值。
除應用于燒焦尾氣工況外,通過適當改進還可以應用到裝置停工蒸汽吹掃階段VOCs治理、氨及氨氣吸收治理等多個工況條件下。此技術如全面推廣,必將會對穩(wěn)定生產、環(huán)境治理起到積極作用。