馬世岷 范春春 王冬玲 徐傳霞 孫瑩

農(nóng)藥殘留檢測是保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的重要環(huán)節(jié)，本文在闡述農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留危害及農(nóng)藥殘留檢測重要性的基礎(chǔ)上，對農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測中常見的食品安全檢測技術(shù)進行簡要介紹，并從樣品制備、樣品流轉(zhuǎn)、檢測實施三個環(huán)節(jié)出發(fā)，對食品安全檢測技術(shù)在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測中的應(yīng)用要點進行探討，旨在促進農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)水平的提升，更好地保障農(nóng)產(chǎn)品的食用安全性。

一、農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的危害

目前，農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用的農(nóng)藥主要是有機氯農(nóng)藥和有機磷農(nóng)藥兩大類。如果食用了含有過量有機氯農(nóng)藥的農(nóng)產(chǎn)品，農(nóng)藥中的有毒物質(zhì)便會被腸胃吸收并隨血液循環(huán)侵入到各個器官中，對人體器官和神經(jīng)系統(tǒng)造成一定的損害，出現(xiàn)頭暈、頭痛、咽痛、咳嗽、流淚、怕光、眼紅充血、食欲不振、惡心乏力等健康問題；如果食用或接觸了含有過量有機磷農(nóng)藥的農(nóng)產(chǎn)品，就會對神經(jīng)系統(tǒng)造成一定的危害，出現(xiàn)情緒低落、食欲不振、惡心乏力等癥狀，還會誘發(fā)支氣管哮喘、過敏性皮炎、接觸性皮炎等疾病。

根據(jù)相關(guān)科學(xué)研究和實際案例，農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的危害主要體現(xiàn)在以下三個方面：一是急性中毒。如果人們誤食了殘留有較多高毒性農(nóng)藥的農(nóng)產(chǎn)品，或者對農(nóng)藥中的某種成分存在強烈的過敏反應(yīng)，便容易急性中毒，出現(xiàn)神經(jīng)系統(tǒng)紊亂、胃腸道疾病等明顯的癥狀，若不及時救治甚至可能危及生命。二是慢性中毒。目前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用的農(nóng)藥普遍具有脂溶性特征，能夠長時間存留在農(nóng)產(chǎn)品中，如果人們長期食用農(nóng)藥殘留超標(biāo)的農(nóng)產(chǎn)品，農(nóng)藥中的有毒有害物質(zhì)便會在體內(nèi)不斷積累，對人體各個器官及神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生持續(xù)性的損害，隨著積累量的不斷增多，逐漸表現(xiàn)出中毒癥狀，身體機能開始顯著下降。三是特殊性中毒。部分農(nóng)藥存在致畸性、致突變、致癌變的特征，如果人們長期食用殘留有此類農(nóng)藥的農(nóng)產(chǎn)品，便有較高幾率出現(xiàn)特殊中毒現(xiàn)象，增大患癌癥、胎兒畸形、基因突變等的幾率。

二、農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測的重要性

1.保證農(nóng)產(chǎn)品的食用安全。農(nóng)藥中的有機磷、有機氯等成分均為有毒有害物質(zhì)，如果人們在日常飲食中過多攝入這些物質(zhì)（如有機磷攝入量≥1mg/kg），便會出現(xiàn)不同程度的中毒現(xiàn)象，危害生命健康。通過科學(xué)的農(nóng)藥殘留檢測，有關(guān)部門可以準(zhǔn)確了解被檢測農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量是否符合國家標(biāo)準(zhǔn)，并根據(jù)檢測結(jié)果對農(nóng)產(chǎn)品采取合理的管控措施。比如，針對農(nóng)藥殘留超標(biāo)但未到安全間隔期的農(nóng)產(chǎn)品，及時停止銷售；針對農(nóng)藥殘留超標(biāo)但未上市的農(nóng)產(chǎn)品，及時停止采收，待其達到間隔期且農(nóng)藥殘留檢測合格后方可允許采收或上市；針對檢測出違禁農(nóng)藥的農(nóng)產(chǎn)品，及時通知執(zhí)法部門進行處理。這樣可以最大限度地保證市場中在售農(nóng)產(chǎn)品的食用安全性，避免出現(xiàn)農(nóng)藥攝入過量而中毒的情況。

2.推動綠色種植模式的推廣。通過農(nóng)藥殘留檢測可以準(zhǔn)確識別出農(nóng)藥殘留超標(biāo)的農(nóng)產(chǎn)品，結(jié)合超標(biāo)農(nóng)產(chǎn)品的類型、生物特性及常規(guī)種植方式，技術(shù)人員可以回溯該農(nóng)產(chǎn)品的生產(chǎn)過程并分析種植過程中在農(nóng)藥選擇、用量掌控等方面存在的問題，然后基于綠色農(nóng)業(yè)種植理念和農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果提出具體的解決對策，引導(dǎo)種植戶逐漸形成綠色種植的觀念。同時，檢測技術(shù)人員到農(nóng)產(chǎn)品種植地進行采樣或現(xiàn)場檢測的過程中，可以結(jié)合現(xiàn)場檢測過程及結(jié)果進行農(nóng)產(chǎn)品安全用藥的宣傳指導(dǎo)，以此提高種植戶對農(nóng)藥殘留問題的重視程度，幫助其掌握科學(xué)的農(nóng)藥使用方法，從而促進農(nóng)產(chǎn)品綠色種植模式的推廣。

三、農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測中的常見技術(shù)

1.分光光度檢測技術(shù)。該技術(shù)通過測定被測物質(zhì)在特定波長處或一定波長范圍內(nèi)的吸光度或發(fā)光強度來進行定性定量分析，基于顯色反應(yīng)原理，利用該技術(shù)進行農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測時，顯色程度越明顯，說明農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量越多。具體而言，有機磷、氨基甲酸酯是農(nóng)藥中的常見成分，對于農(nóng)產(chǎn)品中的某些酶具有明顯的抑制作用，因此可以利用不同波長的光持續(xù)照射一定濃度的農(nóng)產(chǎn)品樣品溶液，然后根據(jù)反應(yīng)后的底物顯色程度以及檢測得到的與不同波長相對應(yīng)的吸收強度，繪制出被測物質(zhì)的吸收光譜曲線，最后結(jié)合該曲線對被測物質(zhì)進行定性定量分析。

該技術(shù)的應(yīng)用優(yōu)勢在于操作簡單、使用便捷、檢出速度較快，弊端在于難以準(zhǔn)確鑒定出殘留農(nóng)藥的具體成分，對于不含氨基甲酸酯和有機磷的新型農(nóng)藥檢測效果不佳，檢測結(jié)果易受外界環(huán)境參數(shù)變化的干擾。

2.生物傳感器檢測技術(shù)。該技術(shù)是以生物傳感器為主要載體的新興檢測技術(shù)，生物傳感器能夠敏銳感知生物物質(zhì)，并將感知到的物質(zhì)濃度轉(zhuǎn)換為電信號以供技術(shù)人員進行定性定量分析。

目前，在利用該技術(shù)進行農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測時，主要會運用到以下兩種生物傳感器：一是酶傳感器。酶傳感器包括酶水解傳感器和酶抑制傳感器兩種類型，前者會利用水解酶來分解農(nóng)藥成分，再根據(jù)生物傳感器捕獲的信息來分析殘留農(nóng)藥的性質(zhì)和殘留量；后者會利用生物傳感器來感知農(nóng)藥對某種生物酶的抑制效果，根據(jù)生物酶的受抑制程度對農(nóng)產(chǎn)品中的殘留農(nóng)藥進行定性定量分析。二是微生物傳感器。某些特定類型的微生物會分解、吸收、利用農(nóng)產(chǎn)品中的殘留農(nóng)藥，并產(chǎn)生特定的物質(zhì)或發(fā)出特定的信號，根據(jù)這一現(xiàn)象，檢測人員可以利用特定的理化換能器來捕捉這些信號，然后根據(jù)采集到的信號信息對殘留農(nóng)藥進行定性定量分析。

3.免疫分析檢測技術(shù)。該技術(shù)在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測中的應(yīng)用主要有以下兩種形式：一是抗原捕獲法。先將抑制并標(biāo)記的抗原與待測抗原制成混合液，再與固相中的抗原體一同孵育。在孵育過程中，標(biāo)記抗原的結(jié)合行為會受到高含量抗原的抑制，此時通過科學(xué)分析“被捕獲”的抗原，便可準(zhǔn)確了解農(nóng)產(chǎn)品中殘留的農(nóng)藥成分及殘留濃度。二是“三明治式”免疫分析法。先用特定的固相吸附抗原，再進行吸附抗原和待測一抗抗體混合液的孵育。孵育完畢后，沖洗掉結(jié)合抗體并向其中加入經(jīng)過酶標(biāo)記處理的二抗抗體，再次進行孵育。通過對孵育結(jié)果的分析，便可精準(zhǔn)掌握農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留情況。以除草劑的殘留檢測為例，檢測人員可采用檢測農(nóng)作“2，4-D”含量的方式，完成農(nóng)藥殘留情況的精準(zhǔn)檢測。選擇“2，4-D”作為檢測對象的原因在于2，4-D多克隆抗體具有較好的融合性，能夠快速滲透融合到待測樣品中，從而提高檢測的效率和精準(zhǔn)度。經(jīng)過“三明治式”免疫分析法檢測，如果被測農(nóng)產(chǎn)品中的“2，4-D”含量≥1ng/mL，則視為除草劑殘留超標(biāo)。

4.氣相色譜檢測技術(shù)。應(yīng)用氣相色譜檢測技術(shù)時，要根據(jù)“固定相和流動相中不同物質(zhì)的分配系數(shù)存在差異”這一基本原理實現(xiàn)目標(biāo)物質(zhì)的分離，依據(jù)氣相色譜圖中色譜峰的停留時間進行目標(biāo)物質(zhì)的定性分析，依據(jù)色譜峰高或峰面積進行目標(biāo)物質(zhì)的定量檢測。

運用該技術(shù)進行農(nóng)藥殘留檢測時，應(yīng)注意以下要點的把控：一是在樣品處理環(huán)節(jié)，必須保證檢測儀器及色譜柱的絕對清潔，以免污染物或其他雜質(zhì)干擾檢測過程，最大限度地保證檢測結(jié)果的精準(zhǔn)性。二是科學(xué)選擇適宜的色譜柱，即結(jié)合樣品類型、待檢測物質(zhì)自身性質(zhì)、實際狀態(tài)等選擇最合適的色譜柱，保證物質(zhì)的分離效果，提高檢測的精準(zhǔn)性。三是合理控制柱溫。如果初始柱溫較低，會延長物質(zhì)的分離時間，導(dǎo)致檢測效率過低；如果初始柱溫較高，則會降低出峰時間較早的物質(zhì)的分離效果，影響檢測精度。為了獲得最佳的檢測效果，檢測時應(yīng)先以相對較低的柱溫開始，隨后逐漸提升柱溫，以實現(xiàn)多種農(nóng)藥殘留物質(zhì)的有效分離。四是確定合適的檢測器。目前，農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留氣相色譜檢測中常用的檢測器有氮磷檢測器、火焰光度檢測器、電子捕獲檢測器等，由于檢測原理不同，這些檢測器各自具有不同的性能特征，對于不同類型農(nóng)藥成分的檢測靈敏度也不盡相同，這就要求檢測技術(shù)人員在應(yīng)用氣相色譜檢測技術(shù)時，要結(jié)合實際情況選用最佳的檢測器，確保其靈敏度、穩(wěn)定性、響應(yīng)速度、線性范圍等性能指標(biāo)滿足檢測需求。

四、食品安全檢測技術(shù)在

農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測中的應(yīng)用要點

1.樣品制備環(huán)節(jié)的技術(shù)應(yīng)用要點。作為農(nóng)藥殘留檢測的首要環(huán)節(jié)，檢測樣品制備環(huán)節(jié)技術(shù)應(yīng)用的規(guī)范性與科學(xué)性會對檢測結(jié)果產(chǎn)生顯著影響。

在溶劑制備環(huán)節(jié)，嚴(yán)格檢測空白試劑、吸附劑的可用性，確保其各項技術(shù)指標(biāo)符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，同時需要將定容劑量控制在1mL，將溶劑濃縮劑量控制在100-200mL。

在樣本制備環(huán)節(jié)，一方面應(yīng)嚴(yán)格按照國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，科學(xué)確定樣本的測定及選取部位，明確樣本的取樣數(shù)量，做好采集樣品的清理工作，確保樣品質(zhì)量狀態(tài)符合檢測要求。另一方面要嚴(yán)格按照技術(shù)規(guī)范做好樣品的混勻、縮分、分裝工作，比如在分裝環(huán)節(jié)，應(yīng)根據(jù)檢測性質(zhì)將已縮分完畢的樣品均勻分成若干份，分別標(biāo)記為正樣、副樣和備份樣，每份樣品的質(zhì)量宜控制在300g左右。

2.樣品流轉(zhuǎn)環(huán)節(jié)的技術(shù)應(yīng)用要點。如果樣品流轉(zhuǎn)過程中未按標(biāo)準(zhǔn)做好相應(yīng)的保護工作，則會影響樣品的質(zhì)量和性質(zhì)，進而影響檢測結(jié)果的精準(zhǔn)性，因此食品安全檢測人員在進行農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測時，必須明確樣品流轉(zhuǎn)中的技術(shù)要點并做好相應(yīng)的技術(shù)管理工作。

在樣本流轉(zhuǎn)過程中，檢測人員應(yīng)在樣品容器或外包裝上粘貼“已檢”“在檢”“未檢”等標(biāo)識，明確標(biāo)示出該樣品當(dāng)前的試驗狀態(tài)，并根據(jù)試驗狀態(tài)對樣本進行分析，以免流轉(zhuǎn)過程中出現(xiàn)樣品混亂的情況。同時，相關(guān)工作人員應(yīng)嚴(yán)格按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和管理制度做好樣品的質(zhì)量安全防護工作，避免流轉(zhuǎn)過程中出現(xiàn)樣品丟失或受到非實驗性損壞的情況，確保樣品的檢測狀態(tài)處于良好，流轉(zhuǎn)過程中各環(huán)節(jié)工作人員也應(yīng)做好相應(yīng)的記錄和簽認(rèn)工作。

在樣品保存期間，檢測人員一方面要按照標(biāo)準(zhǔn)對樣本進行合理的分類保存，做好存放記錄工作，以免樣品發(fā)生混淆；另一方面應(yīng)根據(jù)樣本的特征和檢測需求，對樣本的存放環(huán)境進行科學(xué)管理，確保樣本存放在適宜的溫度、濕度條件下且遠離陽光直射和腐蝕性物質(zhì)，有效保證樣本的質(zhì)量和性質(zhì)。

3.檢測實施環(huán)節(jié)的技術(shù)應(yīng)用要點。在稱樣環(huán)節(jié)，一是根據(jù)樣本特征和檢測需求，選擇量程、精度適宜的稱重儀器；二是對稱重儀器的精度進行校驗，消除稱量誤差；三是在標(biāo)準(zhǔn)要求下對樣本進行稱重。

在數(shù)值分析計算環(huán)節(jié)，必須注重農(nóng)藥代謝物的折算。例如在分析檢測甲拌磷的過程中，還應(yīng)對甲拌磷砜、甲拌磷亞砜等農(nóng)藥代謝物進行分析檢測；在檢測克百威的含量時，應(yīng)同步進行3-羥基克百威等代謝物的檢測，并在此基礎(chǔ)上進行系數(shù)折算，最大限度地保證檢測結(jié)果的精準(zhǔn)性。

作者簡介：馬世岷（1985-），女，漢族，山東菏澤人，工程師，大學(xué)本科，研究方向為食品檢驗。