摘要：本文建立了電位滴定法測(cè)定復(fù)合碘溶液（水產(chǎn)用）的活性碘含量。方法線性好，回收率為101.7%～102.5%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.06%～0.18%，準(zhǔn)確度及精密度均符合《中華人民共和國(guó)獸藥典》要求，適用于復(fù)合碘溶液（水產(chǎn)用）的活性碘含量測(cè)定。

關(guān)鍵詞：電位滴定法；復(fù)合碘溶液（水產(chǎn)用）；消毒劑

復(fù)合碘溶液（水產(chǎn)用）為碘與磷酸等配置而成的水溶液，屬于含碘消毒劑，主要用于防治水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物細(xì)菌性和病毒性疾病[1]。其質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)收載于《獸藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（2017年版 化學(xué)卷），測(cè)定方法為手動(dòng)直接滴定法。測(cè)定時(shí)，需要根據(jù)淀粉指示劑顏色變化判斷終點(diǎn)，缺乏客觀性。另有文獻(xiàn)指出，加入淀粉指示劑的時(shí)機(jī)對(duì)終點(diǎn)判讀也有影響[2]。本文建立了電位滴定法測(cè)定復(fù)合碘溶液（水產(chǎn)用）的活性碘，無(wú)需使用指示劑，精密度更高，客觀性更強(qiáng)，能夠提升該產(chǎn)品的質(zhì)量控制水平。

1 儀器與試藥

1.1 儀器設(shè)備

XPR205型電子天平（瑞士，梅特勒托利多）；904型自動(dòng)電位滴定儀（瑞士，萬(wàn)通）；785型自動(dòng)電位滴定儀（瑞士，萬(wàn)通）；鉑電極（瑞士，萬(wàn)通）；C-MAG HS7型加熱板（德國(guó)，IKA）。

1.2 試藥試劑

硫代硫酸鈉滴定液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[GBW（E）081235，上海市計(jì)量測(cè)試技術(shù)研究院]；可溶性淀粉（上海凌峰化學(xué)試劑有限公司）；供試品來(lái)自國(guó)內(nèi)六個(gè)省份的6家企業(yè)。

2 方法與結(jié)果

2.1 供試品溶液

取本品約10 g，精密稱(chēng)定，加水50 mL，自動(dòng)電位滴定儀滴定，滴定液為硫代硫酸鈉（0.1 mol/L）。每1 mL硫代硫酸鈉滴定液（0.1 mol/L）相當(dāng)于12.69 mg的I。直接滴定法參見(jiàn)《獸藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（2017年版本）。

2.2 儀器參數(shù)

滴定模式為動(dòng)態(tài)等當(dāng)點(diǎn)滴定（DET），最小加液體積為10 μL，等當(dāng)點(diǎn)識(shí)別為第1個(gè)。

2.3 線性與范圍

依據(jù)《中華人民共和國(guó)獸藥典》要求[3]，在制劑含量的80%～120%范圍內(nèi)分別稱(chēng)取供試品8、9、10、11和12 g，照1.2.1測(cè)定。平行做3份試驗(yàn)。以供試品稱(chēng)量為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)稱(chēng)量消耗的滴定液體積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到線性方程為y=1.4455x+0.0971（r=1.000，n=3）。說(shuō)明本方法在稱(chēng)樣量為8～12 g范圍內(nèi)與消耗滴定液的體積呈良好的線性關(guān)系。

2.4 準(zhǔn)確度

選取已知本底的供試品，其活性碘本底含量為1.88%?？紤]到線性范圍為制劑含量的80%～120%，總稱(chēng)樣量不能超過(guò)12 g，故取供試品10 g后，再分別添加0.5、1.0和1.5 g的供試品，考察方法的準(zhǔn)確度。試驗(yàn)結(jié)果表明，回收率為101.7%～102.5%，符合《中華人民共和國(guó)獸藥典》的要求。相關(guān)數(shù)據(jù)見(jiàn)表1，典型圖譜見(jiàn)圖1～圖3。

2.5 與標(biāo)準(zhǔn)方法的比較

同一檢測(cè)人員A，每個(gè)省份選取一批樣品，分別采用直接滴定法和電位滴定法，進(jìn)行測(cè)定，比較兩法的檢測(cè)結(jié)果。平行做6份試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果表明，直接滴定法和電位滴定法測(cè)定的活性碘含量均在1.8%～2.0%，并且兩者測(cè)定的最終結(jié)果一致。但是，直接滴定法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為0.22%～0.38%，電位滴定法的RSD為0.06%～0.18%，說(shuō)明電位滴定法的精密度更高。詳見(jiàn)表2及圖4。

2.6 精密度

1）重復(fù)性。根據(jù)2.5的數(shù)據(jù)，6次平行測(cè)定的RSD為0.06%～0.18%，符合《中華人民共和國(guó)獸藥典》的要求。

2）中間精密度。①儀器比對(duì)：同一檢測(cè)人員A，分別使用785型自動(dòng)電位滴定儀、904型自動(dòng)電位滴定儀測(cè)定同一供試品，批內(nèi)RSD分別為0.14%、0.18%，批間RSD為0.15%，符合《中華人民共和國(guó)獸藥典》的要求。相關(guān)數(shù)據(jù)見(jiàn)表3；②人員比對(duì)：檢測(cè)人員A、檢測(cè)人員B，使用785型自動(dòng)電位滴定儀測(cè)定同一供試品，批內(nèi)RSD分別為0.14%、0.15%，批間RSD為0.15%，符合《中華人民共和國(guó)獸藥典》的要求。相關(guān)數(shù)據(jù)見(jiàn)表4。

3 討論與結(jié)論

電位滴定法根據(jù)電位突躍判斷終點(diǎn)，避免了指示劑加入時(shí)機(jī)、指示終點(diǎn)、顏色判斷等原因引起的誤差，無(wú)論是人員比對(duì)還是儀器比對(duì)，均體現(xiàn)出了良好的精密度，與手動(dòng)直接滴定相比，對(duì)檢測(cè)人員有經(jīng)驗(yàn)要求。試驗(yàn)結(jié)果表明，建立的自動(dòng)電位滴定法與標(biāo)準(zhǔn)方法的檢測(cè)結(jié)果一致，并且精密度更好，方法便捷，準(zhǔn)確可靠，能夠用于復(fù)合碘溶液（水產(chǎn)用）的活性碘含量測(cè)定。

參考文獻(xiàn)：

[1] 中國(guó)獸藥典委員會(huì).獸藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（化學(xué)卷）[S].2017年版.中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社，2017：705-706.

[2] 李蘭芳，黃明元，潘翊，等.自動(dòng)電位滴定法與人工滴定法測(cè)定碘鹽濃度對(duì)比分析[J].海峽預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，2006（5）：34-35.

[3] 中國(guó)獸藥典委員會(huì).中國(guó)獸藥典一部[S].2020年版.中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社，2020：附錄9101.