近日，廈門大學(xué)研究的研究團隊采用共沉淀法制備Cu/ZnOx/ZrO2催化劑，將金屬顆粒限域在MOF孔道中，經(jīng)焙燒后暴露出更多的催化活性位點，提高了催化劑性能。相關(guān)研究成果發(fā)表于《催化學(xué)報》雜志。

在反應(yīng)溫度200～300 ℃、反應(yīng)壓力5～10 MPa的條件下，傳統(tǒng)工業(yè)CO2制甲醇催化劑Cu/ZnO/Al2O3的催化性能較差，難以滿足需求，開發(fā)廉價、易得、高效的工業(yè)催化劑迫在眉睫。

目前，該領(lǐng)域催化劑主要包括銅基、貴金屬和其他催化體系。貴金屬催化劑由于其價高難以實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化；Cu基催化劑綜合性能優(yōu)而被廣泛使用，Cu/ZnO催化劑因其價格低廉且易于改性具有工業(yè)應(yīng)用潛力，但存在穩(wěn)定性差、產(chǎn)物選擇性低的特點。Cu/Zn界面是該催化過程的主要活性位點，但在高溫高壓下，金屬界面處易發(fā)生相分離，Cu顆粒逐漸團聚，從而導(dǎo)致甲醇選擇性下降。因此精確設(shè)計催化劑的Cu/Zn界面并在反應(yīng)過程中保持其納米級結(jié)構(gòu)至關(guān)重要。

該研究團隊通過共沉淀法將金屬物種負載到UiO-66孔道中，采用高溫焙燒破壞UiO-66結(jié)構(gòu)制得Cu/ZnOx/ZrO2催化劑，使更多的活性位點和金屬界面暴露出來，從而提高催化劑性能。XRD表征結(jié)果顯示，MOF結(jié)構(gòu)在焙燒后發(fā)生分解，UiO-66分解成ZrO2，表面的Cu和Zn金屬暴露在外。當(dāng)反應(yīng)溫度為200 ℃時，催化劑轉(zhuǎn)化率為5.7%，選擇性超過90%。該催化劑甲醇收率和時空收率是Cu/ZnOx@UiO-66的5倍以上。當(dāng)反應(yīng)溫度升至260 ℃時，時空收率是Cu/ZnOx@UiO-66的3倍，達到216.7 g/(kg·h)。與工業(yè)催化劑Cu/ZnO/Al2O3相比，在相同反應(yīng)條件下，Cu/ZnOx/ZrO2催化劑在CO2轉(zhuǎn)化率、甲醇選擇性和收率等方面具有明顯優(yōu)勢，時空收率是工業(yè)催化劑的2倍以上，且該催化劑連續(xù)測試50 h以上時，其催化活性仍與初始狀態(tài)相當(dāng)，具有工業(yè)應(yīng)用潛力。

該研究有利于解決催化劑中的Cu和ZnO相在高溫反應(yīng)過程中易分離而導(dǎo)致催化活性位點相對較少的問題。同時該設(shè)計理念可為以多孔材料為模板制備其他含金屬復(fù)合材料的高性能催化劑提供借鑒。

[中國石化有機原料科技情報中心站供稿]