朱吉?jiǎng)P，葉欣雨，張 蕾，范雯謖，王 姣

齊齊哈爾市疾病預(yù)防控制中心，黑龍江 齊齊哈爾 161000

2016年發(fā)布的“健康中國(guó)2030”規(guī)劃綱要中提出了健康中國(guó)建設(shè)的任務(wù)與目標(biāo)，伴隨著健康中國(guó)戰(zhàn)略的實(shí)施，大家對(duì)健康的理解越來(lái)越深，室內(nèi)空氣污染問(wèn)題逐步引起人們的重視。苯系物是指包括苯、甲苯、乙苯和二甲苯等為代表的芳香族化合物，廣泛應(yīng)用于家具和化工產(chǎn)品制造，是室內(nèi)密閉環(huán)境中的主要污染物［1-6］。國(guó)內(nèi)外研究證實(shí)，苯系物具有致癌危險(xiǎn)，通過(guò)皮膚、呼吸道等途徑進(jìn)入人體，對(duì)人體健康產(chǎn)生急慢性毒害［7-9］。為探尋目前齊齊哈爾市公共場(chǎng)所室內(nèi)空氣中苯系物污染狀況，健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，為防控疾病提供依據(jù)，于2020—2021年分2次對(duì)齊齊哈爾市重點(diǎn)公共場(chǎng)所中空氣抽樣檢測(cè)。為加強(qiáng)公共場(chǎng)所衛(wèi)生質(zhì)量管理、降低苯系物對(duì)人體健康造成的損害、進(jìn)而為開(kāi)展公共場(chǎng)所衛(wèi)生監(jiān)測(cè)工作提供依據(jù)，加快實(shí)施健康中國(guó)行動(dòng)，提高全民健康水平和防控重大疾病，提供技術(shù)支持。

1 資料與方法

1.1 一般資料

按照《齊齊哈爾市公共場(chǎng)所健康危害因素監(jiān)測(cè)工作方案》要求，隨機(jī)選取2020—2021 年26 家和30 家齊齊哈爾市重點(diǎn)公共場(chǎng)所空氣抽樣檢測(cè)。檢測(cè)指標(biāo)包括苯、甲苯、乙苯和二甲苯（間二甲苯、對(duì)二甲苯、鄰二甲苯）。

1.2 采樣及測(cè)定方法

依據(jù)《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T 18883—2002）現(xiàn)場(chǎng)采集室內(nèi)空氣5 L（0.5 L/min），按照《公共場(chǎng)所衛(wèi)生檢驗(yàn)方法第2 部分：化學(xué)污染物》（GB/T 18204.2—2014），實(shí)驗(yàn)室測(cè)定。檢測(cè)結(jié)果按照《公共場(chǎng)所衛(wèi)生指標(biāo)及限值要求》（GB37488—2019）判定是否合格。

1.3 采樣管的活化

填充2，6-二苯基對(duì)苯醚（Tenax TA，35/60 mesh，150 mg） 的島津吸附采樣管（6.35 mm×89 mm）。活化采樣管條件：氮?dú)饬髁?00～120 mL/min，溫度250～280 ℃，活化時(shí)間1 h。活化的采樣管兩端即刻用帽密封后存于干燥器中，保留時(shí)間不超過(guò)2 d。任意選取2支采樣管進(jìn)行空白檢測(cè)，結(jié)果不能出現(xiàn)雜峰干擾測(cè)試。

1.4 檢測(cè)儀器與試劑

日本島津TD-30全自動(dòng)熱解析儀（能對(duì)采樣管進(jìn)行二次熱解析）；日本島津GC-2030 氣相色譜儀（FID 檢測(cè)器）；島津毛細(xì)管色譜柱：SH-Rxi-5Sil MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；載氣（氮?dú)猓錃夂涂諝舛荚俅谓?jīng)濾柱過(guò)濾。標(biāo)樣：甲醇中6種苯系物（苯、甲苯、乙苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、鄰二甲苯）混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，濃度均為1 000 μg/mL[GBW（E）081880j，北京海岸鴻蒙標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)有限責(zé)任公司]；甲醇（色譜純，德國(guó)默克MERCK試劑）。

1.5 儀器條件

1.5.1 熱脫附條件 解析溫度：250 ℃，解析時(shí)間：15 min，解析器流量：20 mL/min，冷阱制冷溫度：-15 ℃，冷阱加熱溫度：225 ℃，冷阱保留時(shí)間：1 min，傳輸線溫度：180 ℃，閥溫度：180 ℃，聯(lián)合溫度：225 ℃。

1.5.2 色譜條件 升溫程序：柱箱溫度以40 ℃保持3 min后，以10 ℃/min升至90 ℃保持2 min；分流比10∶1， 檢測(cè)器溫度160 ℃，柱流量2.4 mL/min，氫氣流量32 mL/min，空氣流量200 mL/min。

1.6 測(cè)定方法

采用二次熱解析氣相色譜法，將采樣管安裝在熱解析儀上，加熱使苯系物從吸附劑上解吸下來(lái)，并被載氣（氣流方向與采樣時(shí)的方向相反）帶入冷阱，進(jìn)行預(yù)濃縮。再以低流速快速?gòu)睦溱迳辖馕?jīng)溫度足夠高的傳輸線進(jìn)入毛細(xì)管氣相色譜儀分離。以各組分的保留時(shí)間進(jìn)行定性，通過(guò)峰面積外標(biāo)法定量，見(jiàn)圖1。

圖1 標(biāo)準(zhǔn)色譜圖（500 μg/mL）

1.7 各組分出峰時(shí)間

實(shí)驗(yàn)使用型號(hào)為SH-Rxi-5Sil MS的非極性毛細(xì)管色譜柱，6 種組分由于結(jié)構(gòu)比較相近，使得各組分的出峰順序由分子量決定。在定量條件下，各組分的出峰順序?qū)嶒?yàn)測(cè)得：苯 （2.503 min） 、甲苯 （4.096 min） 、乙苯（6.057 min） 、間/對(duì)二甲苯（6.265 min） （結(jié)構(gòu)相近，分子量相同不能有效分離，不影響結(jié)果計(jì)算）和鄰二甲苯（6.731 min）［10］。

2 方法評(píng)定

2.1 建立線性回歸方程

（1）用色譜純甲醇將混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 000 μg/mL），經(jīng)過(guò)逐級(jí)的稀釋?zhuān)@得250、100、50、10、5 和1 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。（2）將采樣管接上采樣器，用微量注射器吸取1.0 μL標(biāo)準(zhǔn)系列溶液注入島津液體外標(biāo)法制備標(biāo)準(zhǔn)系列的注射裝置，同時(shí)用高純氮?dú)猓?00 mL/min）將氣化的標(biāo)液成分載入管內(nèi)，5 min 后取下吸附管，快速密封兩端，分別制備成采樣管內(nèi)各組分質(zhì)量為1、5、10、50、100和250 ng 的校準(zhǔn)曲線系列采樣管。按從低濃度到高濃度的順序，將空白采樣管與標(biāo)準(zhǔn)系列采樣管依次放入熱解析儀，依據(jù)色譜條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。得到各組分的峰面積，以峰面積為縱坐標(biāo)，質(zhì)量（ng）為橫坐標(biāo)，繪制工作校準(zhǔn)曲線，各組分標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)（r）均大于0.999，見(jiàn)表1。

表1 6種苯系物線性回歸方程

2.2 精密度試驗(yàn)

于12 支活化好的空白吸附管中注入1.0 μL 苯系物混標(biāo)液的低、高兩個(gè)不同濃度梯度（10 和100 μg/mL），按照方法制備系列吸附管，不同組分的含量平行檢測(cè)6 次，上機(jī)分析結(jié)果并計(jì)算各組分的測(cè)試值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），其RSD 區(qū)間范圍為0.32%～1.09%，結(jié)果表明，測(cè)得各組分化合物的精密度良好，其RSD 均小于5%，見(jiàn)表2。

表2 精密度檢測(cè)結(jié)果

2.3 準(zhǔn)確度測(cè)定

吸取1.0 μL 濃度為20 μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，注入充分活化好的采樣管中，做加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)，各組分的加標(biāo)回收率范圍為98.25%～101.10%，見(jiàn)表3。

表3 加標(biāo)回收率檢測(cè)結(jié)果

3 結(jié)果

3.1 公共場(chǎng)所空氣中苯系物檢測(cè)結(jié)果和總體污染情況

2020 年19 家賓館和7 家理發(fā)店共采集66 份空氣樣品，苯、甲苯、乙苯、間/對(duì)二甲苯和鄰二甲苯檢出率分別為9.0%、10.6%、10.6%、60.6%和30.3%，經(jīng)檢測(cè)，均未檢出超標(biāo)樣品，但總體檢出率較高。2021 年19 家賓館、7 家理發(fā)店和4 家美容院共采集75 份空氣樣品，同樣各種組分的檢出率分別為6.6%、6.6%、13.3%、69.3%和28.0%，經(jīng)檢測(cè)，同樣均未檢出超標(biāo)樣品，但總體檢出率較高。2020—2021年齊齊哈爾市76家公共場(chǎng)所共采集141份室內(nèi)空氣樣品，均未檢出超標(biāo)，合格率為100%。檢測(cè)結(jié)果按照《公共場(chǎng)所衛(wèi)生指標(biāo)及限值要求》（GB37488—2019），把苯檢測(cè)濃度分為低中高3 段：＜50、50～110、＞110 μg /m3，通過(guò)檢測(cè)結(jié)果的最大值發(fā)現(xiàn)，其中100% （141/141）的空氣樣品中苯的檢出濃度＜50 μg /m3。同樣把甲苯、二甲苯、乙苯（參照甲苯和二甲苯）檢測(cè)濃度也分為低中高3 段：＜100、100～200、＞200 μg /m3，統(tǒng)計(jì)最大值結(jié)果同樣發(fā)現(xiàn)100% （141 /141）的空氣樣品中甲苯、乙苯的檢出濃度均＜100 μg /m3，99.3% （140/141） 的空氣樣品中二甲苯的檢出濃度＜100 μg /m3，0.7% （1/141） 的空氣樣品檢出濃度為100～200 μg /m3。再通過(guò)檢測(cè)結(jié)果的均值和中位數(shù)分析，齊齊哈爾市公共場(chǎng)所室內(nèi)空氣中苯系物的檢出值均處于低濃度段，污染情況較輕。

3.2 不同種類(lèi)苯系物檢出率和污染情況

本研究顯示，2 年內(nèi)室內(nèi)空氣中苯、甲苯、乙苯和二甲苯檢出率分別為7.8%、8.5%、12.1%和94.3%，呈現(xiàn)出二甲苯污染較重較普遍、乙苯次之、苯和甲苯結(jié)果接近較輕的狀況。

3.3 不同公共場(chǎng)所室內(nèi)苯系物檢出率和污染情況

2 年內(nèi)賓館和理發(fā)店，相對(duì)來(lái)說(shuō)檢測(cè)結(jié)果都較高，苯系物污染較普遍，美容院明顯偏低，污染較輕?？梢?jiàn)不同公共場(chǎng)所中苯系物的檢出率有明顯差異，賓館和理發(fā)店室內(nèi)空氣中苯系物污染較賓館重，主要原因可能是賓館的客房和理發(fā)店面積相對(duì)較小，室內(nèi)密閉，人員相對(duì)密集，空氣流通差。另外，理發(fā)店其儲(chǔ)藏較多的洗發(fā)、護(hù)發(fā)物品如染發(fā)劑、燙發(fā)液等，這些物品在使用過(guò)程中會(huì)揮發(fā)少量的苯系物，見(jiàn)表4。

表4 2020—2021年不同公共場(chǎng)所中苯系物6種組分檢出情況 %

4 討論

室內(nèi)空氣質(zhì)量影響著人們的健康，為了確保室內(nèi)空氣中苯系物各組分的測(cè)試值，本實(shí)驗(yàn)室全新購(gòu)買(mǎi)了島津TD-30全自動(dòng)熱解析儀、GC-2030氣相色譜儀，在定量的條件下準(zhǔn)確測(cè)定，進(jìn)一步提升了實(shí)驗(yàn)室的理化檢測(cè)能力和公共衛(wèi)生服務(wù)水平。2 年內(nèi)的監(jiān)測(cè)結(jié)果表明，苯系物廣泛存在于公共場(chǎng)所中，盡管未檢出超標(biāo)苯系物樣品，但齊齊哈爾市隨機(jī)抽樣的公共場(chǎng)所空氣中苯系物組分幾乎均有檢出，其中二甲苯檢出率達(dá)到90%以上，二甲苯的毒性雖然較苯和甲苯小，依舊存在危害群眾健康的風(fēng)險(xiǎn)。有研究報(bào)道［10］室內(nèi)苯系物污染的主要來(lái)源是因?yàn)檠b修材料、溶劑的使用，劣質(zhì)的裝修材料和一些較差的施工，會(huì)致使室內(nèi)苯系物濃度的提高。為減少苯系物對(duì)從業(yè)人員及顧客的健康危害，建議大家在裝修時(shí)，優(yōu)先選用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的環(huán)保、綠色建材。工作人員應(yīng)該注重公共場(chǎng)所環(huán)境衛(wèi)生管理，比如適當(dāng)保持良好的通風(fēng)，合理使用凈化技術(shù)，保障公共場(chǎng)所中從業(yè)人員及顧客的健康［11］。衛(wèi)生監(jiān)管部門(mén)應(yīng)當(dāng)加強(qiáng)公共場(chǎng)所的衛(wèi)生監(jiān)督檢查，加強(qiáng)相關(guān)健康知識(shí)宣傳，讓大家增強(qiáng)對(duì)苯系物危害的了解，從根本上切實(shí)保障人民群眾的身體健康。