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        短指軟珊瑚Sinularia sp.的多骨架類型萜類成分和生物活性研究

        2023-03-10 01:48:02陳俊錕崔晚香萬佩里姚勵(lì)功梁林富郭躍偉
        中草藥 2023年5期

        陳俊錕,崔晚香,卜 慶,萬佩里,姚勵(lì)功,梁林富*,郭躍偉*

        1.中南林業(yè)科技大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,湖南 長沙 410004

        2.中國科學(xué)院上海藥物研究所 新藥研究國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海 201203

        在生物分類學(xué)上,短指屬軟珊瑚(Sinularia)屬于刺胞動(dòng)物門(Cnidarians,也稱腔腸動(dòng)物門Coelenterata)珊瑚蟲綱(Anthozoa)八放珊瑚亞綱(Octocorallia)軟珊瑚目(Alcyonacea)軟珊瑚科(Alcyoniidae)無脊椎動(dòng)物,是構(gòu)成海底珊瑚礁的主要底棲海洋生物之一[1]。它們生存能力強(qiáng),在我國東海、南海等各大海域均有分布。受高壓、高鹽度、低營養(yǎng)、低(恒)溫、低(無)光照、缺氧等復(fù)雜惡劣的海洋生存環(huán)境的影響,短指屬軟珊瑚次級(jí)代謝產(chǎn)物有著豐富的化學(xué)結(jié)構(gòu)多樣性,涵蓋萜類、甾體、生物堿、長鏈烷基糖苷、神經(jīng)酰胺、精胺等各種結(jié)構(gòu)類型,其中研究最熱門的一類次級(jí)代謝產(chǎn)物是萜類化合物[1-2]。最近,Zeng 等[3]從短指屬軟珊瑚Sinularia nanolobata得到雙環(huán) [13.1.0]十五烷型新骨架二萜sinunanolobatone A,并具有顯著的抗炎活性。由于短指屬軟珊瑚的萜類成分不僅結(jié)構(gòu)新穎,而且活性顯著,受到國內(nèi)外合成化學(xué)家的廣泛關(guān)注和青睞[4-5]。

        為了開發(fā)利用我國的海洋資源,尋找具有生物活性及藥用前景的海洋天然產(chǎn)物,研究人員前期對(duì)我國南海短指屬Sinularia、肉芝屬Sarcophyton等種屬的軟珊瑚開展了一系列的研究,發(fā)現(xiàn)了不少結(jié)構(gòu)新穎的萜類,并具有顯著的抗炎、免疫抑制等活性[3,6-10]。鑒于此,本研究對(duì)采自中國南海海域的軟珊瑚Sinulariasp.進(jìn)行了系統(tǒng)的化學(xué)成分和生物活性研究,共分離鑒定15 個(gè)合物(圖1),分別為1β-hydroxy-4(15),5E,10(14)-germacratriene (1)、(7R*)-opposit-4(15)-ene-1β,7-diol(2)、15-hydroxyα-cadinol(3)、nephalbidol(4)、isodauc-6-ene-10β,14-diol(5)、pubinernoid A(6)、norcembrene 5(7)、norcembrenolide 2(8)、sinularcasbane O(9)、scabrolide D(10)、5-epi-sinuleptolide(11)、sinuleptolide(12)、ineleganolide(13)、yonarolide(14)和dihydrosinularin(15)。其中,化合物3 和6 為首次從軟珊瑚科軟珊瑚中分離得到,1、2 和5為首次從短指屬軟珊瑚中分離得到。同時(shí),開展了化合物對(duì)人肺腺癌A549 細(xì)胞、人結(jié)腸癌HT-29 細(xì)胞、人肝癌SNU-398 細(xì)胞和人胰腺癌Capan-1 細(xì)胞的細(xì)胞毒活性和與糖脂代謝密切相關(guān)的乙酰輔酶A羧化酶1(acetyl-CoA carboxylase,ACC1)與ATP-檸檬酸裂解酶(ATP citrate lyase,ACL)的酶抑制活性測(cè)試。

        圖1 化合物1~15 的化學(xué)結(jié)構(gòu)Fig.1 Chemical structures of compounds 1—15

        1 儀器與材料

        Bruker DRX-400 型核磁共振儀(德國Bruker公司);Finnigan-MAT-95 型質(zhì)譜儀(美國Finnigan公司);Perkin-Elmer 241MC 型旋光儀(美國Perkin-Elmer 公司);Shimadzu LC-6AD 型制備液相色譜儀(日本島津制作所);Shimadzu SPD-20A 型紫外檢測(cè)器(日本島津制作所);Sephadex LH-20凝膠(瑞典Amersham Biosciences 公司);柱色譜硅膠(200~300、300~400 目,青島海洋化工有限公司);GF254薄層色譜硅膠板(煙臺(tái)江友硅膠開發(fā)有限公司);色譜級(jí)甲醇、乙腈為DiKMA 有限公司產(chǎn)品;其他有機(jī)試劑均為分析純,購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

        實(shí)驗(yàn)材料于2017年5月采自我國南海西瑁島海域,采集后立即冷凍備用。由中國科學(xué)院南海海洋研究所的黃暉研究員鑒定為短指軟珊瑚Sinulariasp.。樣品標(biāo)本(17-XD-55)保存于中國科學(xué)院上海藥物研究所國家新藥研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室。

        2 提取與分離

        將冷凍的軟珊瑚(干質(zhì)量315 g)切碎,室溫下用丙酮超聲提取3 次,提取液減壓濃縮懸浮于500 mL 水中,分別用等體積的乙醚和正丁醇各萃取3次,收集的有機(jī)相萃取液分別減壓蒸餾后得到黑褐色的乙醚相浸膏(10.0 g)和黃棕色的正丁醇相浸膏(5.3 g)。

        乙醚相浸膏通過硅膠柱色譜,石油醚-乙醚(98∶2→90∶10→80∶20→70∶30→60∶40→50∶50)梯度洗脫,分為7 個(gè)組分A~G。組分C 經(jīng)硅膠柱色譜,石油醚-乙醚(90∶10)等度洗脫,再經(jīng)半制備HPLC,以乙腈-水(80∶20)洗脫得到化合物1(1.2 mg,tR=8.4 min)。組分D 依次經(jīng)Sephadex LH-20 凝膠柱色譜(石油醚-二氯甲烷-甲醇2∶1∶1)、硅膠柱色譜(200~300 目,石油醚-乙醚80∶20)和半制備HPLC(乙腈-水70∶30)洗脫得到化合物2(2.0 mg,tR=5.7 min)。組分E 先后經(jīng)Sephadex LH-20 凝膠柱色譜(石油醚-二氯甲烷-甲醇2∶1∶1)、硅膠柱色譜(200~300 目,二氯甲烷-乙醚80∶20)和半制備HPLC(甲醇-水90∶10)洗脫得到化合物3(1.6 mg,tR=12.0 min)。組分F經(jīng)硅膠柱色譜,二氯甲烷-乙醚(50∶50)等度洗脫得到5 個(gè)亞組分F1~F5。亞組分F2 經(jīng)半制備HPLC(乙腈-水50∶50)洗脫得到化合物4(3.8 mg,tR=9.2 min)。亞組分F4 先后經(jīng)硅膠柱色譜(二氯甲烷-甲醇50∶50)和半制備HPLC(甲醇-水40∶60)洗脫得到化合物11(4.6 mg,tR=17.9 min)和12(4.7 mg,tR=21.7 min)。亞組分F5 依次經(jīng)硅膠柱色譜(200~300 目,二氯甲烷-甲醇90∶10)和半制備HPLC(乙腈-水40∶60)洗脫得到化合物5(1.7 mg,tR=14.7 min)和6(1.5 mg,tR=15.2 min)。組分G經(jīng)硅膠柱色譜(200~300 目),二氯甲烷-甲醇(90∶10)等度洗脫得到共4 個(gè)亞組分G1~G4。亞組分G1 經(jīng)半制備HPLC(甲醇-水85∶15)洗脫得到化合物7(5.1 mg,tR=4.2 min)。亞組分G2 先后經(jīng)硅膠柱色譜(200~300 目,二氯甲烷-甲醇70∶30)和半制備HPLC(乙腈-水38∶62)得到化合物8(5.4 mg,tR=18.2 min)和9(5.1 mg,tR=19.4 min)。亞組分G3 依次經(jīng)硅膠柱色譜(200~300 目,二氯甲烷-甲醇60∶40)和半制備HPLC(乙腈-水50∶50)洗脫得到化合物10(9.2 mg,tR=11.2 min)和15(2.4 mg,tR=13.4 min)。亞組分G4 先經(jīng)硅膠柱色譜(200~300 目,二氯甲烷-乙醚85∶15)得到化合物13(4.3 mg)和待純化組分,再經(jīng)半制備HPLC(甲醇-水50∶50)得到化合物14(1.2 mg,tR=10.4 min)。

        3 結(jié)構(gòu)鑒定

        化合物1:無色油狀物;[α]20D-30.0(c0.06,CHCl3);EI-MSm/z220 [M]+;1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ:5.99(1H,d,J= 15.7 Hz,H-5),5.43(1H,dd,J= 10.3,15.7 Hz,H-6),5.27(1H,s,H-14a),5.00(1H,s,H-14b),4.92(1H,s,H-15a)4.84(1H,s,H-15b),3.77(1H,dd,J= 3.9,11.9 Hz,H-1),0.89(3H,d,J= 6.7 Hz,H-12),0.81(3H,d,J= 6.8 Hz,H-13);13C-NMR(125 MHz,CDCl3)δ:76.0(C-1),36.2(C-2),29.8(C-3),146.8(C-4),129.7(C-5),138.0(C-6),52.5(C-7),36.1(C-8),34.5(C-9),153.5(C-10),31.8(C-11),20.8(C-12),20.5(C-13),110.6(C-14),112.8(C-15)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[11],故鑒定化合物1 為1β-hydroxy-4(15),5E,10(14)-germacratriene。

        化合物2:無色油狀物;[α]20D+70.4(c0.06,CHCl3);EI-MSm/z238 [M]+;1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:4.95(1H,s,H-15a),4.81(1H,s,H-15b),3.59(1H,dd,J= 4.7,11.2 Hz,H-1),3.23(1H,brd,J=9.8 Hz,H-7),1.00(3H,d,J= 6.9 Hz,H-13),0.91(3H,d,J= 6.8 Hz,H-12),0.67(3H,s,H-14);13C-NMR(125 MHz,CDCl3)δ:79.0(C-1),31.9(C-2),34.9(C-3),148.9(C-4),56.4(C-5),39.4(C-6),82.7(C-7),26.0(C-8),37.3(C-9),49.5(C-10),31.3(C-11),20.5(C-12),14.7(C-13),12.3(C-14),107.6(C-15)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[12],故鑒定化合物2 為(7R*)-opposit-4(15)-ene-1β,7-diol。

        化合物3:無色油狀物;[α]20D-16.8(c0.16,MeOH);EI-MSm/z238 [M]+;1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:5.79(1H,brs,H-5),3.99(1H,d,J= 13.2 Hz,H-15a),3.96(1H,d,J= 13.2 Hz,H-15b),1.12(3H,s,H-14),0.92(3H,d,J= 6.9 Hz,H-12),0.78(3H,d,J= 6.9 Hz,H-13);13C-NMR(125 MHz,CDCl3)δ:50.4(C-1),22.1(C-2),26.6(C-3),138.4(C-4),123.8(C-5),39.8(C-6),46.6(C-7),22.1(C-8),42.3(C-9),72.5(C-10),25.9(C-11),15.3(C-12),21.6(C-13),20.8(C-14),67.5(C-15)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的基本一致[13],故鑒定化合物 3 為 15-hydroxy-α-cadinol。

        化合物4:無色油狀物;[α]20D-11.0(c0.10,CHCl3);EI-MSm/z238 [M]+;1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:5.50(1H,brd,J= 5.0 Hz,H-5),1.27(3H,s,H-14),1.21(3H,s,H-15),0.99(3H,d,J= 6.7 Hz,H-12),0.97(3H,d,J= 6.7 Hz,H-13);13C-NMR(125 MHz,CDCl3)δ:21.5(C-1),40.5(C-2),80.2(C-3),50.3(C-4),121.3(C-5),149.6(C-6),25.3(C-7),42.6(C-8),75.3(C-9),50.7(C-10),37.3(C-11),21.1(C-12),21.3(C-13),21.4(C-14),22.5(C-15)。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的基本一致[14],鑒定化合物4 為nephalbidol。

        化合物5:無色油狀物;[α]20D+11.9(c0.05,MeOH);EI-MSm/z238 [M]+;1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:5.76(1H,d,J= 6.7 Hz,H-6),4.06(2H,s,H-14),3.40(1H,dd,J= 1.8,11.0 Hz,H-10),0.91(3H,d,J= 6.0 Hz,H-12),0.89(3H,d,J= 6.0 Hz,H-13),0.66(3H,s,H-15);13C-NMR(125 MHz,CDCl3)δ:48.5(C-1),39.0(C-2),27.1(C-3),47.5(C-4),44.5(C-5),127.0(C-6),139.1(C-7),25.5(C-8),29.3(C-9),83.7(C-10),29.3(C-11),23.7(C-12),20.2(C-13),68.2(C-14),14.0(C-15)。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[15],鑒定化合物5 為isodauc-6-ene-10β,14-diol。

        化合物6:無色油狀物;[α]20D+12.9(c0.05,MeOH);EI-MSm/z196 [M]+;1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:5.69(1H,s,H-6),4.35(1H,m,H-2),1.78(3H,s,H-11),1.47(3H,s,H-9),1.28(3H,s,H-10);13C-NMR(125 MHz,CDCl3)δ:47.5(C-1),66.8(C-2),45.7(C-3),86.5(C-4),183.2(C-5),113.0(C-6),171.6(C-7),35.9(C-8),26.5(C-9),30.5(C-10),27.0(C-11)。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[16],鑒定化合物6 為pubinernoid A。

        化合物7:白色固體;[α]20D-57.7(c0.50,CHCl3);EI-MSm/z362 [M]+;1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:6.75(1H,t,J= 7.7 Hz,H-13),4.95(1H,s,H-16a),4.71(1H,s,H-16b),4.41(1H,dd,J= 3.5,9.4 Hz,H-5),3.72(3H,s,H-20),1.79(3H,s,H-17),1.37(3H,s,H-18);13C-NMR(125 MHz,CDCl3)δ:39.6(C-1),45.8(C-2),206.9(C-3),45.6(C-4),75.9(C-5),215.1(C-6),45.8(C-7),80.5(C-8),49.6(C-9),206.4(C-10),44.9(C-11),128.2(C-12),140.3(C-13),29.1(C-14),144.9(C-15),112.2(C-16),22.0(C-17),28.9(C-18),167.7(C-19),52.1(C-20)。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[7,17],鑒定化合物7 為norcembrene 5。

        化合物8:白色固體;[α]20D-31.0(c0.05,CHCl3);EI-MSm/z332 [M]+;1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:7.22(1H,s,H-11),5.13(1H,s,H-10),4.81(1H,s,H-16a),4.68(1H,s,H-16b),4.15(1H,dd,J= 3.5,8.4 Hz,H-5),1.66(3H,s,H-17),1.32(3H,s,H-18);13C-NMR(125 MHz,CDCl3)δ:43.2(C-1),40.9(C-2),207.9(C-3),46.8(C-4),74.8(C-5),212.9(C-6),48.3(C-7),78.8(C-8),45.7(C-9),78.4(C-10),150.8(C-11),131.3(C-12),20.9(C-13),27.7(C-14),145.9(C-15),113.2(C-16),18.2(C-17),25.4(C-18),174.2(C-19)。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[17],鑒定化合物8 為norcembrenolide 2。

        化合物9:白色固體;[α]20D+29.5(c0.50,CHCl3);EI-MSm/z332 [M]+;1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:7.22(1H,s,H-11),5.17(1H,s,H-10),4.87(1H,s,H-16a),4.74(1H,s,H-16b),4.46(1H,dd,J=2.0,11.0 Hz,H-5),1.66(3H,s,H-17),1.34(3H,s,H-18);13C-NMR(125 MHz,CDCl3)δ:38.9(C-1),41.8(C-2),208.6(C-3),50.3(C-4),77.8(C-5),212.7(C-6),51.3(C-7),79.5(C-8),44.2(C-9),79.1(C-10),151.8(C-11),131.3(C-12),20.2(C-13),29.3(C-14),145.5(C-15),113.2(C-16),18.5(C-17),28.0(C-18),174.5(C-19)。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[18],鑒定化合物9 為sinularcasbane O。

        化合物 10:白色固體;[α]20D-58.3(c0.24,CHCl3);EI-MSm/z348 [M]+;1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:4.93(1H,s,H-16a),4.86(1H,s,H-16b),4.74(1H,t,J= 6.0 Hz,H-10),4.19(1H,dd,J= 4.0,5.6 Hz,H-5),3.95(1H,s,H-11),1.68(3H,s,H-17),1.46(3H,s,H-18);13C-NMR(125 MHz,CDCl3)δ:40.8(C-1),48.2(C-2),207.6(C-3),44.8(C-4),75.0(C-5),213.8(C-6),49.4(C-7),79.1(C-8),42.4(C-9),75.9(C-10),62.7(C-11),60.7(C-12),21.3(C-13),26.4(C-14),145.8(C-15),112.7(C-16),18.7(C-17),25.6(C-18),174.0(C-19)。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的基本一致[19],鑒定化合物10 為scabrolide D。

        化合物11:無色晶體(甲醇);[α]20D+12.5(c0.30,CHCl3);EI-MS:m/z348 [M]+;1H-NMR(400 MHz,CDCl3):δH6.46(1H,dd,J= 4.8,10.8 Hz,H-13),4.87(1H,s,H-16a),4.80(1H,s,H-16b),4.63(1H,d,J=7.6 Hz,H-10),4.60(1H,s,H-11),4.27(1H,dd,J=2.5,8.8 Hz,H-5),1.82(3H,s,H-17),1.46(3H,s,H-18);13C-NMR(125 MHz,CDCl3)δ:39.8(C-1),42.5(C-2),205.6(C-3),46.2(C-4),75.1(C-5),214.6(C-6),51.5(C-7),79.4(C-8),43.4(C-9),83.4(C-10),75.2(C-11),132.6(C-12),145.3(C-13),28.6(C-14),147.4(C-15),110.6(C-16),21.8(C-17),26.6(C-18),168.6(C-19)。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[7,20],鑒定化合物11 為5-epi-sinuleptolide。

        化合物12:無色晶體(甲醇);[α]20D-67.9(c0.30,CHCl3);EI-MSm/z348 [M]+;1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:6.52(1H,dd,J= 6.0,10.8 Hz,H-13),4.85(1H,s,H-16a),4.79(1H,s,H-16b),4.66(1H,d,J=6.8 Hz,H-10),4.60(1H,s,H-11),4.39(1H,dd,J=3.1,9.9 Hz,H-5),1.82(3H,s,H-17),1.48(3H,s,H-18);13C-NMR(125 MHz,CDCl3)δ:41.8(C-1),48.1(C-2),208.3(C-3),44.7(C-4),76.9(C-5),213.1(C-6),52.0(C-7),79.5(C-8),42.4(C-9),83.9(C-10),75.6(C-11),131.8(C-12),145.4(C-13),31.6(C-14),148.0(C-15),110.5(C-16),21.2(C-17),29.6(C-18),169.1(C-19)。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[7,20-21],鑒定化合物12 為sinuleptolide。

        化合物13:無色晶體(甲醇);[α]20D+39.0(c0.40,CHCl3);EI-MSm/z330 [M]+;1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:5.12(1H,t,J= 7.4 Hz,H-10),5.07(1H,s,H-5),4.94(1H,s,H-16a),4.62(1H,s,H-16b),1.71(3H,s,H-17),1.28(3H,s,H-18);13C-NMR(125 MHz,CDCl3)δ:40.4(C-1),44.4(C-2),206.4(C-3),49.8(C-4),77.5(C-5),212.2(C-6),62.5(C-7),91.1(C-8),45.5(C-9),83.1(C-10),43.8(C-11),47.1(C-12),33.2(C-13),32.7(C-14),146.0(C-15),113.8(C-16),22.6(C-17),20.2(C-18),176.1(C-19)。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[7,22],鑒定化合物13為ineleganolide。

        化合物 14:白色固體;[α]20D-40.9(c0.10,CHCl3);EI-MSm/z312 [M]+;1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:5.01(1H,t,J= 4.6 Hz,H-10),4.86(1H,s,H-16a),4.83(1H,s,H-16b),3.95(1H,m,H-11),3.59(2H,s,H-4),3.44(1H,d,J= 8.2 Hz,H-12),1.82(3H,s,H-17),2.09(3H,s,H-18);13C-NMR(125 MHz,CDCl3)δ:41.4(C-1),47.1(C-2),207.9(C-3),39.6(C-4),134.2(C-5),183.4(C-6),126.5(C-7),150.7(C-8),45.8(C-9),80.9(C-10),50.1(C-11),47.6(C-12),149.2(C-13),38.5(C-14),146.9(C-15),111.1(C-16),21.5(C-17),15.7(C-18),172.5(C-19)。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[7,23],鑒定化合物14為yonarolide。

        化合物 15:白色固體;[α]20D-78.3(c0.20,CHCl3);EI-MSm/z336 [M]+;1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:5.07(1H,t,J= 7.6 Hz,H-7),4.02(1H,d,J= 9.2 Hz,H-3),2.90(1H,t,J= 5.7 Hz,H-11),1.80(3H,s,H-19),1.61(3H,s,H-20),1.48(3H,s,H-18),1.38(3H,d,J= 7.0 Hz,H-17);13C-NMR(125 MHz,CDCl3)δ:37.3(C-1),23.4(C-2),31.6(C-3),59.4(C-4),63.4(C-5),25.8(C-6),36.2(C-7),134.1(C-8),126.4(C-9),38.6(C-10),35.2(C-11),94.1(C-12),74.8(C-13),28.1(C-14),42.8(C-15),175.2(C-16),17.7(C-17),25.6(C-18),15.9(C-19),16.9(C-20)。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[24],鑒定化合物15為dihydrosinularin。

        4 生物活性測(cè)試

        文獻(xiàn)曾報(bào)道了化合物7~15 開展過細(xì)胞毒活性的測(cè)試。本研究中對(duì)化合物1~6 進(jìn)行抗腫瘤活性篩選,結(jié)果表明,這6 個(gè)化合物均對(duì)A549、HT-29、SNU-398 和Capan-1 細(xì)胞沒有表現(xiàn)出有明顯的細(xì)胞毒活性。

        為探索降二萜類化合物更廣泛的生物活性,也為解決我國面臨的高血脂、肥胖、糖尿病問題提供指導(dǎo),開展了ACC1[25]和ACL[26]抑制活性實(shí)驗(yàn),但本結(jié)果中所有化合物均未表現(xiàn)出明顯的酶抑制活性。

        5 討論

        短指軟珊瑚作為珊瑚家族的重要成員之一,不僅每年從中分離的結(jié)構(gòu)新穎的化合物數(shù)目可觀,而且有一些化合物是有強(qiáng)烈生物活性,這與其生存的非常獨(dú)特的海洋環(huán)境是密切相關(guān)的[1]。本課題對(duì)采自中國南海西瑁島海域的短指屬Sinularia的一個(gè)未明確種名的軟珊瑚的化學(xué)成分開展了系統(tǒng)性的研究,共分離鑒定了15 個(gè)化合物。化合物1~5 為倍半萜類化合物,其骨架類型分別為大根香葉烷型(germacrane)、oppositane 型、杜松烷型(cadinane)、愈創(chuàng)木烷型(guaiane) 和異胡蘿卜烷型(isodaucane)。化合物6 為罕見的反Bredt 規(guī)則的雙環(huán)橋烯型單萜。化合物7~14 為降二萜,其中7~12 的骨架類型是C-4 降西松烷型,13 是inelegane型,14 是yonarane 型。化合物15 為西松烷型(cembrane)二萜。這15 個(gè)化合物的骨架類型多達(dá)10 種,充分證明了短指屬軟珊瑚的萜類成分結(jié)構(gòu)的多樣性和復(fù)雜性,本研究進(jìn)一步充實(shí)了對(duì)該屬軟珊瑚的化學(xué)多樣性的認(rèn)知。其中,化合物3 和6 為首次從軟珊瑚科軟珊瑚中分離得到,1、2 和5 為首次從短指屬軟珊瑚中分離得到。另外通過對(duì)比化合物8~12 的碳譜數(shù)據(jù),發(fā)現(xiàn)化合物8、10 和11 的C-5和C-18 化學(xué)位移小于化合物9 和12 的,差值在δ2~3。引起化學(xué)位移顯著變化的是由于C-5 構(gòu)型改變引起的。這一規(guī)律與其他文獻(xiàn)報(bào)道的降二萜化合物的性質(zhì)符合[7,27]。

        利益沖突所有作者均聲明不存在利益沖突

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