李彥飛，馮澤騰，王國強(qiáng)，張小軍

（中農(nóng)立華生物科技股份有限公司，北京 100052）

桃蚜（Myzus persicae）是桃樹上最常見的害蟲，對桃樹的正常生長和產(chǎn)量有巨大的影響，且其還是多種植物病毒的主要傳播媒介[1-2]。氟啶蟲酰胺是新型吡啶酰胺類化合物，被國際殺蟲劑抗性行動委員會（IRAC）評定為第29類中唯一的化合物，對吡蟲啉等新煙堿類產(chǎn)生抗性的蚜蟲具有優(yōu)異的防效。

研究表明，10%氟啶蟲酰胺水分散粒劑對桃樹桃蚜防效好，持效期優(yōu)異，但由于在實(shí)際使用中，藥劑稀釋倍數(shù)較大（6 000～8 000倍），加之田間噴霧受外界環(huán)境因素影響很大，因此很難保證足夠的藥液精準(zhǔn)沉積到作物靶標(biāo)位置發(fā)揮作用。為了提高農(nóng)藥制劑的應(yīng)用性能，進(jìn)而提高農(nóng)藥的利用率，加入桶混增效劑是最直接、最有效的手段[3-5]。桶混增效劑可以通過降低藥液在靶標(biāo)上的表面張力及減小藥液噴灑在靶標(biāo)表面的接觸角來增加靶標(biāo)與藥液的接觸面積，明顯改善葉面的潤濕、鋪展、滯留和滲透等理化性能；桶混增效劑的加入有利于藥液在葉面上的鋪展及黏附，減少噴霧藥液隨風(fēng)飄移，延長藥效有效期，從而增加防效，達(dá)到降低農(nóng)藥用量和成本、減少環(huán)境污染的目的。

本文通過對篩選得到的7種不同增效劑與46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑進(jìn)行桶混，評價桶混后界面性能及其對桃蚜的防治效果，為46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑的田間應(yīng)用提供思路和參考。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑，中農(nóng)立華生物科技股份有限公司；ATPLUS 242-LQ（烷氧基醇酯），禾大（CRODA）公司；SYNERGEN 848（EO/PO嵌段醚）、SYNERGEN GA（葡萄糖酰胺），科萊恩化工（中國）有限公司；F-8690（烷基乙基磺酸鹽），石家莊博佳特化工有限公司；SILWET 625（烷氧基化三硅氧烷），邁圖有機(jī)硅材料（上海）有限公司；BREAK S 240（烷氧基化三硅氧烷），贏創(chuàng)工業(yè)集團(tuán)；ADSEE AB600（牛脂胺聚氧乙烯醚），諾力昂化學(xué)品有限公司；快T70F（琥珀酸二異辛酯磺酸鈉），邢臺市燕誠化學(xué)助劑有限公司；CREWIN T/30（異構(gòu)醇聚氧乙烯醚，SASOL）、曲拉通X-100（辛基苯基醚），江蘇省海安石油化工廠；松基油ND-60，福建諾德生物科技有限責(zé)任公司；油酸甲酯0295，蘇州豐倍生物科技股份有限公司。

供試桃樹為美脆，青州市益豐苗木有限公司。桃樹葉片，北京房山桃園。

1.2 試驗(yàn)儀器

IKA RW 20 D S25數(shù)顯型頂式攪拌器，廣州儀科實(shí)驗(yàn)室技術(shù)有限公司；SYP智能玻璃恒溫水浴槽，鞏義英峪予華儀器廠；CP1502C電子天平（精度為0.01 g），奧豪斯儀器（上海）有限公司；KRUSS DSA-100接觸角測量儀，克呂士科學(xué)儀器（上海）有限公司。

1.3 增效劑穩(wěn)定性及桶混界面性能測定

1.3.1 增效劑穩(wěn)定性測定

增效劑1號～7號按照表1配制[6-7]，觀察7種增效劑的外觀，參照GB/T 1603—2001《農(nóng)藥乳液穩(wěn)定性測定方法》測定稀釋200倍乳液的穩(wěn)定性。

表1 7 種桶混增效劑配制方案

1.3.2 桶混界面性能評價

將7種增效劑分別與46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑按表2進(jìn)行混配，分別考察46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒分散粒劑及其與增效劑桶混后的界面性能。

表2 7種增效劑與46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑配比

（1）動態(tài)表面張力（DST）的測定。參照Paddav的方法[7]，利用表面張力儀在10～5 000 ms的表面年齡范圍內(nèi)進(jìn)行動態(tài)表面張力測定[8-9]。

（2）靜態(tài)表面張力（EST）的測定。利用德國KRUSS 光學(xué)接觸角測量儀DSA-100，采用懸滴法[11]，對稀釋藥液進(jìn)行靜態(tài)表面張力測定，重復(fù)測量3次，取平均值。試驗(yàn)溫度為（20±1）℃，試驗(yàn)誤差范圍為±1.0 mN/m。

（3）接觸角、黏附張力及黏附功的測定。以內(nèi)徑Φ=0.8 mm的針頭取一滴藥液滴于桃樹葉片表面，利用KRUSS光學(xué)接觸角測量儀DSA-100測定20 s時的平均接觸角θ[11-12]。試驗(yàn)溫度為（20±1）℃，計算藥液的黏附張力β和黏附功Wa[13]。

式中：θ為液滴在葉片上的接觸角，°；γ為藥液的表面張力，mN/m。

1.4 田間防效試驗(yàn)

1.4.1 試驗(yàn)設(shè)計

田間防效試驗(yàn)中的試驗(yàn)地點(diǎn)為河南省新鄉(xiāng)市原陽縣的露地桃樹園，試驗(yàn)地土壤為砂壤土，有機(jī)質(zhì)含量為2.04%，pH值為7.3，灌溉均采取大水澆灌，各小區(qū)管理水平一致，桃樹高2.7～3.0 m，樹齡8 a，株行距約為2.5 m。試驗(yàn)對象為桃蚜。按照試驗(yàn)小區(qū)面積，將各藥劑按照用藥量稱好兌水稀釋，用46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒WDG稀釋8 000倍液與稀釋2 000倍液的增效劑1號～7號桶混后作為試驗(yàn)處理；46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒稀釋6 000倍和8 000倍液作為藥劑對照，清水處理為空白對照，每個處理重復(fù)4次。用背負(fù)式噴霧器整株均勻噴藥，噴藥液量為2 250 L/hm2。

1.4.2 調(diào)查方法

試驗(yàn)共計調(diào)查5次，每小區(qū)標(biāo)記1棵樹，每棵樹分東、西、南、北、中固定5個被害梢，分別統(tǒng)計每枝上的蚜蟲數(shù)，基數(shù)調(diào)查完成后即開始施藥，藥后1、6、13 d分別調(diào)查活蟲數(shù)，計算蟲口減退率和防效：

2 結(jié)果與分析

2.1 增效劑配方

7種增效劑的外觀應(yīng)是透明均相液體，稀釋200倍下1 h的乳液穩(wěn)定性均合格，見表3。

表3 7 種增效劑配制方案穩(wěn)定性評價

2.2 界面性能測定

2.2.1 動態(tài)表面張力

田間施藥噴霧是一個動態(tài)過程，藥液的表面張力越小，越容易霧化，也較容易在有害生物表面潤濕附著，起到提高農(nóng)藥有效利用率的作用。在（20±1）℃下，7種稀釋藥液的表面年齡與動態(tài)張力關(guān)系如圖1所示。各增效劑與46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑桶混稀釋藥液的表面張力均隨表面年齡的增加而減??；在規(guī)定的稀釋濃度下，以增效劑4號和7號助劑體系的動態(tài)表面張力最小，推測其藥液的潤濕鋪展效果會更好。

圖1 7 種增效劑與46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑桶混動態(tài)表面張力隨表面年齡變化趨勢

2.2.2 靜態(tài)表面張力

由表4可知，46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑稀釋8 000 倍時，藥液的靜態(tài)表面張力為70.94 mN/m，其與純水的表面張力72.3 mN/m相差不大，當(dāng)加入桶混增效劑后，表面張力為35.68～42.77 mN/m，顯著低于46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑，表明加入增效劑可以降低供試藥劑的表面張力，改善46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑藥液對作物及靶標(biāo)害蟲表面疏水性蠟質(zhì)層的親和性，使藥液更易潤濕鋪展，最終藥效將獲得大幅提升。

表4 7 種桶混增效劑樣品與46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑桶混下的靜態(tài)表面張力（20℃）

2.2.3 接觸角、黏附張力及黏附功的測定

7種桶混增效劑中以增效劑7號和增效劑4號桶混體系的接觸角較?。ū?），分別為22.8°和23.2°；兩者黏附張力較大，分別為39.43 mN/m和34.23 mN/m。而增效劑7號黏附功大于增效劑4號的黏附功，為82.20 mJ/m2。這一結(jié)果表明增效劑可通過降低藥液的靜態(tài)表面張力和減小藥液接觸角來增強(qiáng)藥液在靶標(biāo)部位的黏附，從而延長藥液在葉片及靶標(biāo)上的附著和持留時間，減少藥液流失。

表5 7 種桶混增效劑與46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑桶混下的接觸角、黏附張力及黏附功

2.3 桃蚜防治藥效試驗(yàn)

為了進(jìn)一步驗(yàn)證桶混增效劑界面性能與實(shí)際田間藥效的關(guān)系，開展了田間防效試驗(yàn)。藥后13 d，46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑在稀釋8 000倍下與7種桶混增效劑混用，對桃蚜的平均防效均在95%以上。其中以添加桶混增效劑4號和7號的防效最高，達(dá)99.5%以上，且持效性顯著優(yōu)于46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑單用[15-17]（表6）。

表6 7 種桶混增效劑與46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑防治桃蚜的試驗(yàn)結(jié)果

由表6可知，同等用藥量情況下，加入桶混增效劑可提高防效15%以上。此外46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑單用稀釋6 000倍防效明顯不及46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑稀釋8 000倍加桶混助劑，即加入桶混增效劑后，可降低46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑使用量25%左右。

安全性調(diào)查發(fā)現(xiàn)，不同處理對桃樹均較安全，葉色無明顯發(fā)黃，各處理對桃樹生長均無影響，安全性較好。

3 結(jié)論與討論

本文通過對7種桶混增效劑制成的桶混助劑進(jìn)行界面性能評價，并與力作桶混用于桃蚜防治，與不加增效劑相比，加2 000倍增效劑稀釋液桶混，可降低46%氟啶蟲酰胺·啶蟲脒水分散粒劑使用量25%左右，提高桃蚜防效15%以上[14-16]，達(dá)到了減量增效的目的。此外增效劑中以4號及7號的接觸角最小，黏附張力最大，而實(shí)際田間藥效也表明其防治效果最佳。

DST是以時間為變量體現(xiàn)液體表面張力變化的一個物理量，是表面活性劑在達(dá)到平衡吸附前某一時刻的表面張力，用于評價液體運(yùn)動特性[15]。藥液噴霧沉積的影響，通?？赏ㄟ^它們霧化的效應(yīng)和DST予以說明，藥液的噴霧沉積行為與其DST和液滴尺寸分布之間存在聯(lián)系，可以用數(shù)學(xué)模型進(jìn)行描述。目前在農(nóng)藥領(lǐng)域?qū)τ诒砻鎻埩Φ年P(guān)注，主要側(cè)重于對藥效的評價，通過藥液動態(tài)表面張力的測定，可以在一定程度上預(yù)測評價制劑的藥效。

EST是指表面活性劑在界面達(dá)到吸附平衡時的最低表面張力，是用來測定表面活性劑靜態(tài)吸附性能的重要參考指標(biāo)。表面活性劑一般通過在界面吸附來改變界面性能。檢測EST對桶混增效劑的應(yīng)用有一定的指導(dǎo)意義[10]。

接觸角是指在固體水平平面上的液滴所形成的固體表面的固-液-氣三相交界點(diǎn)處，其氣-液界面和固-液界面兩切線把液相夾在其中時所成的角。接觸角是表面科學(xué)的重要參數(shù)之一，表征液體在固體表面的潤濕性能。農(nóng)藥要發(fā)揮高的使用效率，首先要能在靶標(biāo)物質(zhì)上鋪展和滯留，這就要求噴施的藥液具有較好的潤濕性，而接觸角就是評價潤濕性的重要指標(biāo)之一[11-12]。

一般農(nóng)藥制劑配方中只包含少量加工助劑，而這些助劑是針對農(nóng)藥的乳化性、懸浮性和潤濕性等物理性狀或指標(biāo)而選擇和優(yōu)化的，其種類和含量并非根據(jù)靶標(biāo)動植物而設(shè)計的。因此，只有添加桶混助劑才能有的放矢、因地制宜地以極大的靈活性克服特定條件下影響藥效的因素，最大程度地發(fā)揮有效成分的生物活性，但不同種類桶混助劑增效作用機(jī)制不同，需要根據(jù)施藥具體場景有針對性的添加。