孫義明，冉寶清，卞武勛，劉進超，尹少鼎，趙西坡

（湖北工業(yè)大學(xué)材料與化學(xué)工程學(xué)院，湖北 武漢 430068）

熱能存儲技術(shù)中，潛熱（相變）存儲是較為高效的熱能存儲方式[1]。1kg 普通石蠟相變材料可以在等溫相變過程中存儲、釋放175.6kJ的能量[2]，遠高于水的顯熱存儲容量，利用相變材料進行熱能存儲，是目前最適合的蓄熱方案[3]，相變儲能材料廣泛應(yīng)用太陽能儲熱領(lǐng)域[4?7]。太陽能蓄熱過程中，相變材料長時間處于液態(tài)，容易導(dǎo)致泄漏，對儲能效率及安全隱患造成較大的影響。石蠟材料具有儲能密度高、廉價、來源廣泛等特點[8]，引入骨架支撐材料與蠟基相變材料共混復(fù)合制備定型相變材料具有較好的定型效果、較高的儲能效率，可作為儲能材料應(yīng)用于太陽能儲能，在太陽能熱水器領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。

無機多孔骨架密度較大，制備得到的定型相變材料儲能效率偏低[9?10]，引入密度較輕的有機骨架能獲得更高的儲能效率。Rahmalina 等[11]將石蠟與高密度聚乙烯以80/20（質(zhì)量分數(shù)比）的比例進行復(fù)合，熔融焓為132.5J/g。Chriaa等[12]以十六烷為相變基材、苯乙烯?b?(乙烯?共丁烯)?b?苯乙烯（SEBS）三嵌段共聚物為骨架支撐材料，采用熔融混合的方式進行復(fù)合，并在其表面包覆低密度聚乙烯（LDPE）。當PCM 質(zhì)量分數(shù)為80%時，復(fù)合材料的潛熱達到179.76J/g，形態(tài)穩(wěn)定性良好。Chen等[13]以聚乙烯和乙烯?丙烯?二烯共聚物為封裝材料、石蠟為相變基材、膨脹石墨（EG）為骨架支撐材料及導(dǎo)熱增強材料，采用熔融共混擠出法制備了復(fù)合相變材料，所制備的相變材料熱導(dǎo)率為2.08W/(m·K)，熔化焓為139J/g。目前，已有報道制備的石蠟定型相變材料手段普遍為高溫熔融共混，在室溫、短周期內(nèi)制備石蠟定型相變材料的研究報道很少，使其在太陽能儲能領(lǐng)域的應(yīng)用上受到較大的限制。同時，熔融共混受限于聚合物的高黏度、高熔點，大多以高溫物理攪拌為主，存在石蠟泄漏、引發(fā)火災(zāi)、環(huán)境污染等問題。相較而言，以水為主要介質(zhì)對石蠟相變材料進行離子交聯(lián)固化定型，可以減少有毒物的揮發(fā)，同時水介質(zhì)可以循環(huán)利用，避免環(huán)境污染。

本文以與石蠟結(jié)構(gòu)相近、具有相變儲能能力的聚丙烯蠟（PPW）為原料，與丙烯酸（AA）反應(yīng)制備雙親性接枝產(chǎn)物，加水自乳化、引入Zn2+交聯(lián)離子制備了PPW SS?PCMs。利用AA 的自聚特性，將低聚合度聚丙烯酸（PAA）接枝到PPW 分子鏈上，有效提高PPW 接枝產(chǎn)物的乳化能力。通過創(chuàng)新設(shè)計接枝低聚合度PAA 親水鏈、乳液顆粒交聯(lián)模型，能在常溫、短周期內(nèi)、水介質(zhì)中制備具有較高儲能效率的PPW固?固相變材料，為高儲能密度石蠟固?固相變材料的制備奠定理論、實踐基礎(chǔ)。

1 實驗材料和方法

1.1 實驗材料

聚丙烯蠟（PPW），工業(yè)級，溫州正邦化工有限公司；丙烯酸（AA）、NaOH、ZnCl2、二甲苯，均為分析純，國藥集團化學(xué)試劑有限公司；過氧化苯甲酰（BPO），分析純，上海阿拉丁生化科技股份有限公司；去離子水，自制。

1.2 PPW SS-PCMs 的制備

借鑒與已報道的聚烯烴接枝改性[14?15]、聚烯烴蠟乳化[16]研究。將10g PPW、15g 二甲苯加入到三口燒瓶中，持續(xù)攪拌并升溫到122℃，直至混合物澄清透明，分別將0.5g/15mL 的BPO/二甲苯溶液、一定量的AA滴加到三口燒瓶中，反應(yīng)1h，蒸出溶劑，得到淡黃色接枝產(chǎn)物，命名為PPW?G。滴加與AA等物質(zhì)的量的NaOH水溶液，強力攪拌15min得到PPW乳液，持續(xù)攪拌下滴加一定量的ZnCl2水溶液，得到交聯(lián)產(chǎn)物。攪拌5min 后對產(chǎn)物進行抽濾，常溫干燥，于65℃真空干燥12h，得到PPW SS?PCMs。制備原理圖如圖1(a)、(b)及交聯(lián)產(chǎn)物固?固相變機理如圖1(c)。

圖1 PPW SS?PCMs合成機理圖與固?固相變機理圖

1.3 PPW SS-PCMs 的性能表征

紅外光譜分析：采用 Magna?IR?560 型傅里葉變換紅外光譜儀對所制備PPW?G、PPW SS?PCMs的化學(xué)結(jié)構(gòu)進行表征，波數(shù)范圍為4000～500cm?1。核磁1H共振譜分析：采用bruker avance Ⅲ 400MHz核磁共振波譜儀，表征PPW?G丙烯酸分子接枝量。掃描電子顯微鏡觀察：采用JSM?6360LV掃描電子顯微鏡對PPW?E 及PPW SS?PCM 的表面形貌進行分析。偏光顯微鏡觀察：采用DM2500P 型熱臺POM，將樣品切片放于載玻片上，將溫度升至80℃，再降溫至相變溫度，觀察PPW 及PPW?G 相變過程的結(jié)晶形態(tài)。X 射線衍射儀分析：將PPW及PPW SS?PCMs 試樣置于樣品臺上，測試角度為5°～60°，速率10°/min，觀察相變蠟定型相變材料的晶體晶型變化。形狀穩(wěn)定性分析：將PPW 和PPW SS?PCMs 試樣載于濾紙上，在高于樣品相變溫度的85℃烘箱中，恒溫6h 取出，觀察樣品相變形態(tài)變化。TG 分析：采用SDT?Q800 型熱失重分析儀對所制備的PPW SS?PCMs 樣品的熱穩(wěn)定性進行測試，溫度變化區(qū)間35～700℃，升溫速率為20℃/min，N2保護。DSC 分析：采用PerkinElmer DSC 8000 型差示掃描量熱儀對所制備的PPW SS?PCMs 的相變行為進行測試和分析，溫度區(qū)間為30～90℃，升降溫速率10℃/min，N2保護。

2 結(jié)果與討論

2.1 自乳化能力與化學(xué)結(jié)構(gòu)

參考已有研究，研究了溫度、引發(fā)劑質(zhì)量、AA∶PPW 質(zhì)量比及溶劑體積四個參數(shù)對PPW 改性產(chǎn)物自乳化能力的影響，如表1 所示。研究發(fā)現(xiàn)，當溫度大于132℃、引發(fā)劑質(zhì)量大于0.5g、AA∶PPW 中AA 比例大于5.4g、溶劑含量為30mL 時，都能得到穩(wěn)定性良好的自乳化乳液。

表1 溫度、質(zhì)量比、引發(fā)劑量、滴加速度、溶劑量對自乳化能力的影響

對原料、提純后的PPW 接枝產(chǎn)物、PPW 乳液及PPW SS?PCMs 進行了紅外分析，從圖2 可以看出：PPW 經(jīng)AA 接枝改性后，在1720cm?1處出現(xiàn)了新的吸收峰，為羧基上羰基特征峰。對PPW 乳液及PPW SS?PCMs 進行測試，羰基吸收峰在1557cm?1處，吸收峰發(fā)生右移，說明生成了COO?，離子交聯(lián)成功[17?18]。

圖2 PPW、PPW?g?AA、PPW乳液、PPW?P的FTIR

由表1 參數(shù)及結(jié)果分析可知，當AA 單體質(zhì)量占比大于5.4 時可以得到穩(wěn)定性良好的乳液。為進一步探究AA質(zhì)量濃度對PPW接枝產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)及乳化性能的影響，對AA 質(zhì)量濃度及AA 的滴加速率做了一定探究，結(jié)果見表2。

儲能效率及PPW含量由PPW?G自乳化、離子交聯(lián)后的產(chǎn)物PPW?SS 的質(zhì)量、相變焓值與PPW投入量、相變焓值相計算得到，如式(1)、式(2)。

式中，m(PPW)為PPW 投入量；m(PPW?SS)為產(chǎn)物質(zhì)量；?H(PPW?SS)為產(chǎn)物凝固焓；?H(PPW)為PPW凝固焓。

從表2可知，提高滴加速率有助于提高接枝產(chǎn)物的自乳化能力，這是因為提高滴加速率后，AA的瞬時濃度增大，提高了單體自由基的含量，從而提高了接枝率。

表2 不同AA滴加速率對自乳化能力及交聯(lián)后產(chǎn)物儲能效率的影響

如圖3核磁氫譜所示，在δ12.25處為羧基氫原子特征峰，在δ1.25～1.8 處有三個分裂峰，為聚丙烯酸CH2特征峰，在δ2.2 處為CH 特征峰[19]，三者的比例為1∶2∶1。聚丙烯的—CH—特征峰在δ1.4，CH2特征峰在δ1.2，δ0.85 處為CH3特征峰[20?22]。以COOH為參比，對不同的質(zhì)子峰進行積分，得到積分相對值。由于PAA 與PPW 的結(jié)構(gòu)相似，CH2、CH 特征峰幾乎重疊，二者的CH2∶CH 質(zhì)子峰面積都為2∶1，CH3為PPW 特有官能團，COOH 為PAA特有官能團。BPO為引發(fā)劑的自由基取代反應(yīng)中主要為PPW 分子鏈上的叔氫及部分α 氫被取代引發(fā)接枝反應(yīng)，CH、CH2、CH3的比例隨之發(fā)生變化?；谠摍C理，首先對CH2∶CH 的比值進行了計算，由表3可以看到比值都小于2，CH∶COOH的值大于1，CH2∶COOH 的值大于2，且都隨AA 的占比依次增大。說明確實發(fā)生取代反應(yīng)，且隨AA的質(zhì)量占比增大取代率逐步提高。

圖3 PAA、接枝產(chǎn)物PPW?G提純樣的1H核磁圖譜

當單分子AA 取代到PPW 時，COOH∶CH2近似為0，隨著COOH 接枝量逐漸增大，COOH∶CH2的值逐漸增大，AA與PPW的結(jié)構(gòu)單元比值為1∶1時，COOH∶CH2的比值為1∶4，當AA 結(jié)構(gòu)單元無窮大時，COOH∶CH2為1∶2。這說明，提純的接枝物中，PAA 的分子量可能遠大于PPW，形成PAA 為大分子鏈主鏈，PPW為小分子側(cè)鏈的大分子產(chǎn)物。

基于叔氫取代接枝，從表3 可以看到，當AA的占比增大時，CH2的相對含量逐步增加，說明接枝率逐步提高，PPW 的含量逐步提高，導(dǎo)致CH2∶COOH 的比值逐漸增大?；讦?氫取代接枝，當AA 的占比增大時，CH2的相對含量逐步增加，這可能是因為PPW 上α 氫也較為活潑參與了接枝反應(yīng)，導(dǎo)致CH2∶COOH比值增大。所叔氫取代接枝與α氫取代接枝率提高都能提高CH2∶COOH的比值。

表3 PPA及接枝產(chǎn)物質(zhì)子峰積分

CH∶COOH 比值增大的原因可能是因為叔氫取代接枝率提高，PPW 的相對含量有所提升，也即AA 濃度的增大，增大了單體自由基的含量，生成了更多的AA自由基提高了接枝PPW的效率，同時減少了AA 的自聚程度，如分子反應(yīng)式圖4 所示。理論上，CH3質(zhì)子峰面積應(yīng)為增長的CH2質(zhì)子峰面積（減去2）的1.5 倍，但實際含量遠遠小于理論值，這說明PPW 可能并非由純丙烯制備，可能含有大量乙烯等結(jié)構(gòu)單元，或者PPW 的α 氫幾乎都參與了反應(yīng)。

圖4 AA自由基的產(chǎn)生機理

綜合以上結(jié)果與機理分析、討論，提高AA 的質(zhì)量占比有助于提高接枝率。

同時，從表3可以看到CH2∶COOH的比值高于PPW?Gb*，說明提高瞬時濃度可以提高CH2∶COOH的相對含量，CH2∶COOH的相對含量提高與α 氫或叔氫的取代有關(guān)，都證明了取代率的提高，這是因為瞬時濃度的提高，提高了AA自由基的含量，進而提高了取代率。PPW?Ga 的CH∶COOH 比值低于PPW?Gb*，說明可能叔氫取代接枝率有所提高，參照CH2∶COOH 的比值高于PPW?Gb*，可以得出叔氫取代接枝率有所提高，由此可以推斷提高瞬時濃度有助于提高接枝率，而提高接枝率有助于提高接枝產(chǎn)物的自乳化能力，基于該機理可以減少非相變組分AA 的占比，提高PPW 固?固相變材料的儲能效率。

最后，對制備的幾種PPW 乳液進行了掃描電子電鏡分析，通過SEM 表征不同丙烯酸含量的PPW乳液的形貌。從圖5可以看出，PPW乳液顆粒大小不均一，且存在接近7μm 大小的乳液顆粒。這可能與乳化時機械攪拌速率有很大關(guān)系，同時與接枝產(chǎn)物的乳化能力也有一定關(guān)系。隨著丙烯酸含量逐漸上升，乳液顆粒表面逐漸由褶皺變得光滑。這說明，隨著丙烯酸含量的提高，接枝產(chǎn)物的乳化能力逐步提高，這可能是因為隨著丙烯酸濃度的提高，接枝率隨之提高。

圖5 乳液PPW?E的SEM表面形貌

2.2 儲能能力分析

如圖6可以看到，在35℃時，原材料PPW具有較大的晶體尺寸能達到20 μm 左右，經(jīng)AA 接枝改性后，接枝產(chǎn)物PPW?Ga、PPW?Gb、PPW?Gc、PPW?Gd 的晶體尺寸有所降低，晶體數(shù)量相對上升。這是因為PPW分子上存在大量的羧基官能團，羧基官能團間易形成氫鍵，導(dǎo)致PPW?G 分子鏈之間存在較強的氫鍵作用，同時羧基與烷基（如甲基、亞甲基等）間相互作用力低，AA 占比較高、PAA聚合度較高的PPW?g?AA分子間因物理纏結(jié)、氫鍵作用形成了微聚集態(tài)，為異相結(jié)晶提供了晶核，致使接枝產(chǎn)物晶體數(shù)量有所上升。同時，不同AA占比的PPW?g?AA 由于分子間的氫鍵作用，運動能力減弱，只能在較小的范圍內(nèi)鏈段重排、參與結(jié)晶，致使接枝產(chǎn)物的的晶體尺寸有所下降。

圖6 PPW和接枝產(chǎn)物PPW?G的偏光顯微鏡圖

從圖6 中還可以看出，接枝產(chǎn)物PPW?G 系列的晶體尺寸、晶體數(shù)量隨AA質(zhì)量占比的提升而逐步下降，這是可能是因為隨著AA 含量的提升，PPW 分子的接枝率逐漸提高，分子間的作用力增強，對PPW的結(jié)晶行為有抑制作用[23]。隨著AA質(zhì)量占比的提升，PPW?g?AA 的數(shù)量有所提高、PPW?g?AA 分子鏈上的PAA 聚合度有所提高、未接枝的PPW占比逐步下降。AA接枝率的提高導(dǎo)致具有結(jié)晶能力的PPW 鏈段占比下降，同時由于羧基間的氫鍵作用、PAA間的物理纏結(jié)導(dǎo)致PPW?g?AA分子運動能力下降，最終致使PPW?G的晶體尺寸、數(shù)量隨AA質(zhì)量占比的提升而逐步下降。

從圖7中XRD圖譜可以看出，經(jīng)接枝改性、離子交聯(lián)后制備得到的PPW?SSe 相變材料的晶型特征峰衍射角度與其原材料一致，僅強度有一定下降，這可能是因為交聯(lián)骨架不具結(jié)晶能力，導(dǎo)致總結(jié)晶度有所下降。結(jié)合圖6、圖7 可以看出接枝、離子交聯(lián)后，并沒有對PPW 相變材料的結(jié)晶性能造成破壞性的影響，接枝、離子交聯(lián)具有一定的可行性。

圖7 PPW、PPW?SSe的XRD圖

結(jié)合DSC 測試，結(jié)合圖8、表4 可以看到，隨著AA 質(zhì)量分數(shù)的提高，PPW?SS 的儲能效率逐步下降，這與偏光顯微鏡中觀察到的結(jié)晶度降低、晶體尺寸下降現(xiàn)象相符，由此可以得出以下結(jié)論：隨著AA 質(zhì)量分數(shù)的提高，PPW?SS 的儲能效率會逐漸下降，所以降低AA的投入量，有利于得到儲能效率更高的定型相變材料。PPW?SSa 的儲能效率高達81.26%（表2），具有較高的儲能效率，高于一般離子交聯(lián)定型相變材料儲能效率[17,24?25]，同時，該儲能效率遠高于骨架材料中相變組分的理論效率65.79%（相變組分含量），這可能是因為部分PPW分子鏈較長，參與交聯(lián)后仍有部分鏈段能參與結(jié)晶，同時形成的結(jié)構(gòu)有促進結(jié)晶的能力。

圖8 PPW?SS DSC降溫、升溫曲線

表4 PPW及PPW-SS的相變性能

結(jié) 合 表2 可 以 看 到PPW?SSa、PPW?SSb、PPW?SSc 的儲能效率高于相變組分含量，且逐步接近相變組分含量，PPW?SSd、PPW?SSe 的儲能效率逐漸小于相變組分的理論儲能效率，這與偏光顯微鏡測試、分析結(jié)果一致。當AA∶PPW 的比值較小時，PPW?g?AA分子的相對數(shù)量較少且PPW?g?AA 分子上AA 的接枝位點較少，致使能參與結(jié)晶的PPW 鏈段較多，同時存在大量未接枝AA 的PPW 分子，宏觀上對相變材料的結(jié)晶能力影響較小。結(jié)合接枝、乳化、離子交聯(lián)示意圖1可知，未接枝改性的PPW 分子集中在核層，同時PPW?g?AA分子鏈上部分具有結(jié)晶能力的PPW鏈段也分散在核內(nèi)，殼層以低聚合度接枝物PAA及AA質(zhì)量占比較高的PPW?g?AA 為主。經(jīng)引入Zn2+后，PPW?g?AA 分子因離子鍵的強作用力，PAA 聚合度較高的PPW?g?AA分子在殼層圍繞Zn2+形成較為穩(wěn)定微聚集態(tài)，同時基于PPW?g?AA 分子鏈上多位點接枝AA，分子鏈間因Zn2+鍵接而相互聯(lián)結(jié)，宏觀上形成三維骨架球結(jié)構(gòu)。由于殼層上存在大量的微聚集態(tài)交聯(lián)點，為相變材料PPW提供了異相成核點，促使結(jié)晶能力有所提高，宏觀上表現(xiàn)為PPW?SS的儲能效率高于實際的PPW質(zhì)量分數(shù)。

隨著AA∶PPW 比值的提高，PPW?g?AA 分子的數(shù)量相對增多，且PPW?g?AA分子上AA的接枝位點逐漸增多，致使PPW?g?AA 分子鏈上能參與結(jié)晶的PPW鏈段減少至無，同時未接枝AA的PPW分子逐漸變少，宏觀上導(dǎo)致相變材料的結(jié)晶能力嚴重下降。雖然殼層上存在大量的微聚集態(tài)交聯(lián)點，為相變材料PPW 提供了異相成核點，促使相變組分的結(jié)晶能力有所提高，但仍低于AA質(zhì)量占比提高導(dǎo)致的相變焓損失（結(jié)晶能力下降），宏觀上表現(xiàn)為PPW?SS 的儲能效率低于實際的PPW 質(zhì)量分數(shù)。

2.3 熱穩(wěn)定能力分析

PPW?SS 系列材料從左往右依次排列，如圖9可以看到在85℃烘箱中放置6h 后，PPW 融化成液體，而制備的PPW?SS相變材料沒有液體析出，宏觀上依然呈現(xiàn)固體狀態(tài)，具有非常好的形狀穩(wěn)定性，這說明PPW相變材料的形狀穩(wěn)定性設(shè)計成功。當環(huán)境溫度高于PPW 相變材料的相變溫度59.6℃時，PPW 由結(jié)晶固態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o定形液態(tài)，在重力作用、布朗運動下表現(xiàn)為流動狀態(tài)，造成泄漏。結(jié)合圖1(c)及DSC 結(jié)果分析討論，PPW?SS 相變材料由于形成了近似以PPW 相變材料為核、離子交聯(lián)材料為殼層的核殼結(jié)構(gòu)，同時在離子交聯(lián)過程中，乳液顆粒間發(fā)生聚并、交聯(lián)，形成更為復(fù)雜的交聯(lián)骨架結(jié)構(gòu)，對PPW相變材料具有較好的封裝能力。該殼層結(jié)構(gòu)以PPW 為原材料制備，骨架上含有大量的甲基、亞甲基與PPW 具有較好的化學(xué)親和性及一定程度的分子間作用力，使PPW?SS相變材料在85℃下6h PPW 泄漏率低于8%（見表5），宏觀上表現(xiàn)為良好的形狀穩(wěn)定性，熱穩(wěn)定能力需要進一步測試。

表5 85℃下PPW及PPW-SS的泄漏率

圖9 PPW、PPW?SS在85℃和不同時間下泄漏測試圖

從圖10可以看出，PPW?SS系列相變材料熱分解分為三個階段：第一段峰值溫度為87.0℃為PPW?SS相變材料內(nèi)部殘留的水溶質(zhì)受熱蒸發(fā)；第二段峰值溫度范圍為355.7～388.8℃，為PPW 受熱分解；第三段峰值溫度范圍為452.2～475.9℃，為定型骨架受熱分解。PPW?SSa 萃取相變組分后的純骨架材料PPW?SSa?Ex熱分解只有兩個階段，第一段峰值溫度為87.0℃，第二段峰值溫度為454.2℃，說明PPW?SS系列相變材料第三段熱分解為骨架材料分解溫度?？梢钥吹讲煌┧釢舛认?，PPW 定型相變材料的熱分裂曲線接近一致，從第一段、第二段曲線對比可以看出，PPW?SS相變材料的最大分解速率峰相差不太大，PPW?SSa的第二段、第三段熱分解峰值溫度分別為388.8℃、461.6℃，這說明當PPW∶AA 的質(zhì)量比例為10∶3.6制備的PPW?SS 相變材料的熱穩(wěn)定依舊較為良好，說明離子交聯(lián)骨架材料熱分解溫度遠高于工作溫度。

圖10 PPW、PPW?SS、PPW?SSa?Ex的熱分解曲線

如圖11 可以看到，不同循環(huán)次數(shù)下PSS?SSa的DSC曲線沒有明顯區(qū)別，結(jié)合表6可以看到，熔融焓、凝固焓的變化值在1.5J/g以內(nèi)，具有較好的相變穩(wěn)定性，這說明離子交聯(lián)骨架材料具有較好的熱穩(wěn)定性能，有一定的研究和應(yīng)用價值。

圖11 PPS?SSa的DSC循環(huán)曲線

表6 不同循環(huán)次數(shù)下PPW-SSa的相變性能

3 結(jié)論

（1）以低聚合度PAA 接枝聚丙烯蠟分子鏈，形成的接枝產(chǎn)物具有較好的自乳化能力，能將PPW 以乳液顆粒的形式分散在水介質(zhì)中，通過離子交聯(lián)在水介質(zhì)、常溫、短周期內(nèi)制備的PPW SS?PCMs具有較好的定型能力。

（2）AA質(zhì)量分數(shù)越高，PPW SS?PCMs 的儲能效率越低，提高接枝產(chǎn)物的乳化能力能減少儲能效率的損失，接枝產(chǎn)物的乳化能力與接枝率呈正相關(guān)。

（3）瞬時濃度對接枝產(chǎn)物的接枝率有很大影響，滴加速率為9mL/min 時，AA 的質(zhì)量分數(shù)最低為24.67%，結(jié)晶焓為?53.61J/g，此時的儲能效率為81.26%，高于PPW相變組分的質(zhì)量分數(shù)65.79%，交聯(lián)的PPW 接枝產(chǎn)物具有參與結(jié)晶的鏈段，形成的結(jié)構(gòu)有促進結(jié)晶的能力。制備得到的PPW SS?PCMs 具有較好的熱穩(wěn)定性，定型骨架的分解溫度高于PPW的分解溫度。

（4）驗證了PPW 分子鏈上α 氫較為活潑，能參與取代接枝反應(yīng)，為高儲能密度石蠟固?固相變材料的制備提供了理論、實驗基礎(chǔ)。