董 順

(安徽省碭山中學(xué))

自2020年秋季學(xué)期開始不少省份使用新教材,這些省份2023年化學(xué)高考命題也將以《普通高中課程方案》和《普通高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)(2017年版2020年修訂)》為依據(jù),考查內(nèi)容包括必修課程和選擇性必修課程,遵從相應(yīng)的學(xué)業(yè)要求和學(xué)業(yè)質(zhì)量水平4的標(biāo)準(zhǔn).2023年是使用新教材開展的第一次高考,不再有選考題.因此,有機(jī)化學(xué)試題中可能融入物質(zhì)結(jié)構(gòu)的相關(guān)內(nèi)容.另外,對(duì)比新、舊課程標(biāo)準(zhǔn)及新、舊版本教材,有些有機(jī)概念的表述發(fā)生了變化,本文結(jié)合新教材的變化及2022年高考試題對(duì)有機(jī)化學(xué)部分的復(fù)習(xí)思路進(jìn)行梳理.

1 新、舊版本教材中有機(jī)化學(xué)部分的差異

比較新、舊版本教材(以人教版教材為例)可以發(fā)現(xiàn),有些有機(jī)化學(xué)概念發(fā)生了變化,統(tǒng)計(jì)如表1.

表1

由表1可以看出,有些說法發(fā)生了變化,在考試時(shí)應(yīng)按照新版教材的說法答題.

2 有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特征

2.1 有機(jī)物中“C”原子的雜化類型

表2

例1(2022 年全國乙卷,節(jié)選)①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中,C 的一個(gè)_________雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Cl________鍵,并且Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵

②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中,C—Cl 鍵鍵長的順序是________,理由:(ⅰ)C 的雜化軌道中s成分越多,形成的C—Cl鍵越強(qiáng);(ⅱ)_________.

解析

①一氯乙烯中的碳原子為雙鍵碳原子,采取sp2雜化,因此C 的一個(gè)sp2雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Clσ鍵.②C 的雜化軌道中s成分越多,形成的C—Cl鍵越強(qiáng),C—Cl鍵的鍵長越短,一氯乙烷中碳采取sp3雜化,一氯乙烯中碳采取sp2雜化,一氯乙炔中碳采取sp雜化,sp 雜化時(shí)p 成分少,sp3雜化時(shí)p成分多,因此3種物質(zhì)中C—Cl鍵鍵長順序?yàn)橐宦纫彝椋疽宦纫蚁疽宦纫胰?同時(shí)Cl參與形成的大π鍵越多,形成的C—Cl鍵的鍵長越短,一氯乙烯中Cl的3pz與C 的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵,一氯乙炔中Cl的2個(gè)3p軌道與C的2個(gè)2p軌道形成2套3中心4電子的大π鍵,因此3 種物質(zhì)中C—Cl鍵鍵長順序?yàn)橐宦纫彝椋疽宦纫蚁疽宦纫胰?

答案①sp2;σ;②一氯乙烷＞一氯乙烯＞一氯乙炔;Cl參與形成的大π鍵越多,形成的C—Cl鍵越強(qiáng).

2.2 手性碳原子數(shù)的確定

手性碳原子為連有4 個(gè)不同原子或基團(tuán)的碳原子.

2.3 有機(jī)分子中原子共線、共面判斷

1)根據(jù)碳原子的成鍵特點(diǎn)及碳原子的雜化類型,確定有機(jī)物中原子是否共平面.

2)根據(jù)有機(jī)物結(jié)構(gòu)單元組合及化學(xué)鍵是否可以旋轉(zhuǎn),確定有機(jī)物中原子是否共平面.

2.4 同系物和同分異構(gòu)體

1)同系物:結(jié)構(gòu)相似,在分子組成上相差一個(gè)或若干個(gè)CH2原子團(tuán)的有機(jī)物.

判斷技巧:a)分子組成符合同一通式.b)彼此相差一個(gè)或若干個(gè)CH2原子團(tuán).c)結(jié)構(gòu)相似.d)所含官能團(tuán)的種類和個(gè)數(shù)分別相同.e)有機(jī)物所屬類別相同.

2)同分異構(gòu)體包括構(gòu)造異構(gòu)和立體異構(gòu).其中構(gòu)造異構(gòu)包括碳架異構(gòu)、位置異構(gòu)和官能團(tuán)異構(gòu),立體異構(gòu)包括光學(xué)異構(gòu)(旋光異構(gòu)、對(duì)映異構(gòu):分子中含有手性碳原子,即1個(gè)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán))和順反異構(gòu)(含有碳碳雙鍵,且每一個(gè)碳碳雙鍵碳原子上都連有2個(gè)不同的原子或基團(tuán)).

例4(2022年河北卷)在EY 沸石催化下,萘與丙烯反應(yīng)主要生成二異丙基萘M 和N.

下列說法正確的是( ).

A.M 和N 互為同系物

B.M 分子中最多有12個(gè)碳原子共平面

C.N 的一溴代物有5種

D.萘的二溴代物有10種

3 有機(jī)物的分類與結(jié)構(gòu)、性質(zhì)的關(guān)系

3.1 有機(jī)物的官能團(tuán)與有機(jī)物的分類

要熟練識(shí)別有機(jī)物的官能團(tuán),尤其要注意官能團(tuán)間的區(qū)別與聯(lián)系,在書寫官能團(tuán)名稱時(shí),一定不能出現(xiàn)錯(cuò)別字.

解析

(1)E中含氧官能團(tuán)為羧基和羥基.

(3)A 中的官能團(tuán)為醚鍵和醛基.

3.2 有機(jī)物結(jié)構(gòu)的檢驗(yàn)

“有機(jī)化合物中常見官能團(tuán)的檢驗(yàn)”是課程標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的學(xué)生必做實(shí)驗(yàn),有機(jī)物結(jié)構(gòu)的檢驗(yàn)與官能團(tuán)的性質(zhì)密切相關(guān),熟記各官能團(tuán)的性質(zhì)(如表3)并注意類比與區(qū)分尤為重要.

表3

例6(2022年海南卷)

解析

從E與F的結(jié)構(gòu)中能夠看出,二者的顯著區(qū)別是F結(jié)構(gòu)中含有酚羥基,而E 結(jié)構(gòu)中不含酚羥基,故可選用FeCl3溶液鑒別.

3.3 有機(jī)高分子的合成

某些有機(jī)高分子可通過加聚反應(yīng)或縮聚反應(yīng)制得.加聚反應(yīng)是指小分子的烯烴或烯烴的取代衍生物在一定條件下,通過加成反應(yīng)結(jié)合成高分子化合物的反應(yīng);縮聚反應(yīng)是指由一種或多種單體相互縮合生成高分子化合物和小分子的反應(yīng).

例7(2022年湖南卷)聚乳酸是一種新型的生物可降解高分子材料,其合成路線如下.下列說法錯(cuò)誤的是( ).

A.m＝n－1

B.聚乳酸分子中含有兩種官能團(tuán)

C.1mol乳酸與足量的Na反應(yīng)生成1molH2

D.兩分子乳酸反應(yīng)能夠生成含六元環(huán)的分子

解析

根據(jù)氧原子數(shù)目守恒可得3n＝2n＋1＋m,則m＝n－1,選項(xiàng)A 正確.聚乳酸分子中含有3種官能團(tuán),分別是羥基、羧基和酯基,選項(xiàng)B 錯(cuò)誤.1 個(gè)乳酸 分子中含有1 個(gè)羥 基和1 個(gè)羧 基,則1mol乳酸和足量的Na反應(yīng)生成1molH2,選項(xiàng)C正確.1個(gè)乳酸分子中含有1個(gè)羥基和1個(gè)羧基,則2分子乳酸可以縮合產(chǎn)生含六元環(huán)的分子選項(xiàng)D 正確.答案為B.

為了更快適應(yīng)新時(shí)期高考改革的變化,考生既要密切關(guān)注高考改革的政策和方向,也要悉心鉆研新教材,更新學(xué)習(xí)理念.尤其是需要打破傳統(tǒng)復(fù)習(xí)中的固化模式,以適應(yīng)高考試卷內(nèi)容與形式的不確定性,不必過分關(guān)注題型、分值等的變化,而應(yīng)著眼于學(xué)科核心素養(yǎng)的發(fā)展,強(qiáng)化化學(xué)學(xué)科思維,提高復(fù)習(xí)的有效性.

(完)