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        光纖耦合微通道反應(yīng)系統(tǒng)原位監(jiān)測海水氨氮和亞硝酸鹽的研究

        2023-01-12 09:02:38姜雙城杜虹鄭惠東湯新華潘文濤高俊范丹陽林琪呂海霞林旭聰
        海洋學(xué)報(bào) 2023年1期
        關(guān)鍵詞:濁度原位亞硝酸鹽

        姜雙城 ,杜虹,鄭惠東,湯新華 ,潘文濤,高俊,范丹陽,林琪*,呂海霞,林旭聰,

        ( 1. 福建省水產(chǎn)研究所,福建 廈門 361013;2. 汕頭大學(xué) 理學(xué)院,廣東 汕頭 515063;3. 廈門斯坦道科學(xué)儀器股份有限公司,福建 廈門 361013;4. 福建省產(chǎn)品質(zhì)量與食品安全檢測試劑和儀器工程技術(shù)研究中心,福建 福州 350108;5. 福州大學(xué) 化學(xué)學(xué)院,福建 福州 350108)

        1 引言

        氨氮和亞硝酸鹽是海水中營養(yǎng)鹽的重要組成部分,當(dāng)氨氮和亞硝酸鹽濃度過高時(shí),不僅會(huì)破壞水體氮循環(huán)的平衡,而且會(huì)導(dǎo)致藻類數(shù)量異常增加,引發(fā)水體富營養(yǎng)化,破壞海洋水體原有的生態(tài)平衡,并危害近海養(yǎng)殖業(yè)的健康發(fā)展,亟需監(jiān)控[1-4]。隨著國家藍(lán)色海洋戰(zhàn)略推進(jìn),營養(yǎng)鹽監(jiān)測需求日益增加,研發(fā)氨氮、亞硝酸鹽等分析技術(shù)及其儀器設(shè)備,推進(jìn)快速、準(zhǔn)確的原位監(jiān)測受到了廣泛重視。

        目前,海水中氨氮和亞硝酸鹽的檢測方法發(fā)展日趨成熟,主要包括分光光度法、熒光法和電化學(xué)法等。光譜法分析儀器操作簡單、成本低,在海水中氨氮和亞硝酸鹽現(xiàn)場檢測中得到了廣泛的應(yīng)用。在氨氮檢測方面,水楊酸-次氯酸鈉比色法[5-6]、靛酚藍(lán)分光光度[7]和鄰苯二甲醛熒光法[8-9]得到了廣泛的研究和 應(yīng) 用;結(jié) 合 流 動(dòng) 注 射 技 術(shù),?raj等[10]、Vrana等[11]和Zabiegala等[12]基于膜分離的氣體擴(kuò)散單元引入液芯波導(dǎo)流通處,消除海水鹽度差影響,提出了海水痕量氨測定的新方法。對(duì)于亞硝酸鹽,分光光度法[13-14]、化學(xué)發(fā)光法[15]和色譜法[16-17]等得到了長足的發(fā)展?;贕riess偶聯(lián)反應(yīng),采用分光光度法實(shí)現(xiàn)了水樣中的亞硝酸鹽測定[18-19];基于對(duì)氨基苯硫酚的偶氮化反應(yīng),發(fā)展了比色法和表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)兩種模式對(duì)亞硝酸根離子進(jìn)行檢測[20]。然而,值得注意的是,現(xiàn)有方法中的儀器對(duì)于熒光和分光光度普遍采用傳統(tǒng)的光路檢測模塊,兩種光分析方法原理不同、光路設(shè)計(jì)不同,通常難以在同一個(gè)檢測模塊中應(yīng)用,需要分別開發(fā)不同的檢測模塊,這樣就會(huì)導(dǎo)致檢測儀器在檢測元器件和反應(yīng)流路上數(shù)量大幅增加。對(duì)于海洋原位監(jiān)測儀器而言,集成化、小型化尤為重要,特別在浮標(biāo)等載體狹小空間中,儀器的檢測流程增加和元器件的增加,十分不利于儀器集成和高效利用。亟需開發(fā)可同時(shí)兼容熒光、分光光度法的原位監(jiān)測成套技術(shù)和儀器,促進(jìn)原位監(jiān)測儀器的集成化、小型化。

        針對(duì)上述問題,本文基于光纖波導(dǎo)技術(shù),采用光波長切割、光纖波導(dǎo)和微通道反應(yīng)Z型檢測池等技術(shù),提出了光纖耦合微通道反應(yīng)系統(tǒng),將不同波長和檢測原理的氨氮熒光分析和亞硝酸鹽光度分析模式耦合在同一套系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)了海水中氨氮熒光檢測和亞硝酸鹽吸光光度法的原位測定。本文采用光導(dǎo)纖維傳感技術(shù),將Y型光纖探頭直接插入Z型微通道流通池中進(jìn)行測定,光輻射經(jīng)光纖傳導(dǎo)、熒光激發(fā)和發(fā)射,將反應(yīng)池中熒光光譜光纖接收傳回信號(hào)檢測器;或通過傳導(dǎo)光纖經(jīng)由Z型流通池直接吸收,實(shí)現(xiàn)光度法測定。實(shí)驗(yàn)分析討論了熒光和可見光光度法檢測模式切換分析的可行性,研究了溫度、pH、鹽度和濁度的變化對(duì)海水中氨氮、亞硝酸鹽測定的影響,并對(duì)不同環(huán)境參數(shù)變化所引起的偏差進(jìn)行了補(bǔ)償校正,研發(fā)了一種光纖耦合微反應(yīng)系統(tǒng)原位測定氨氮、亞硝酸鹽的方法及儀器。應(yīng)用于海水樣品進(jìn)行了分析和比對(duì)驗(yàn)證,實(shí)現(xiàn)了海水氨氮和亞硝酸鹽原位監(jiān)測儀器更好的集成化設(shè)計(jì)和應(yīng)用。

        2 材料與方法

        2.1 儀器與試劑

        所需試劑:磺胺(分析純,上海國藥)、鹽酸(分析純,天津福晨化學(xué)試劑)、鹽酸萘乙二胺(分析純,南京化學(xué)試劑)、鄰苯二甲醛(分析純,阿拉丁試劑公司)、亞硫酸鈉(分析純,天津試劑)、四硼酸鈉(分析純,上海國藥)、氯化銨(優(yōu)級(jí)純,上海國藥)、亞硝酸鈉(分析純,西隴化工)。

        氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 000 mg/L):優(yōu)級(jí)純氯化銨經(jīng)100℃干燥,稱取3.819 g溶于適量的超純水,移入容量瓶中,用超純水稀釋至1 000 mL并混勻,溶液濃度為1 000 mg/L;其他濃度根據(jù)需要依次稀釋得到。

        亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 000 mg/L):亞硝酸鈉經(jīng)110~120℃干燥,準(zhǔn)確稱取0.150 g溶于適量的超純水中,移入容量瓶用水稀釋至100 mL并混勻,溶液濃度為1 000 mg/L;其他濃度根據(jù)需要依次稀釋得到。

        光纖耦合微通道反應(yīng)系統(tǒng)(自制),使用前采用超純水清洗管路和前端過濾單元;實(shí)驗(yàn)用水為超純水(默克密理博公司,美國)。

        2.2 光纖耦合微通道反應(yīng)系統(tǒng)

        如圖1所示,氙燈光源發(fā)射的光波波段經(jīng)由波長切割器選擇,入射光經(jīng)由Y型光纖一分為二,由傳導(dǎo)光纖1和2分成兩束相同狀態(tài)的光,其中傳導(dǎo)光纖1直接連接信號(hào)采集器,設(shè)置為參比光路,傳導(dǎo)光纖2經(jīng)由Z型微通道流通池,產(chǎn)生的光譜信息由信號(hào)采集系統(tǒng)采集,兩者完成樣品的吸光光度法測定;同時(shí),傳導(dǎo)光纖2與傳導(dǎo)光纖3組成Y型光纖,傳導(dǎo)光纖2入射樣品激發(fā)產(chǎn)生熒光,傳導(dǎo)光纖3在同側(cè)方向上采集樣品熒光并傳輸?shù)叫盘?hào)采集器,完成熒光探測。

        圖1 光纖耦合微通道反應(yīng)系統(tǒng)原位檢測裝置示意圖Fig. 1 Schematic of the fiber-coupled micro-channel reaction system for in-situ detection

        2.3 本法和標(biāo)準(zhǔn)方法的比對(duì)驗(yàn)證

        在原位監(jiān)測儀開展現(xiàn)場測試的同時(shí),使用QCC15卡蓋式采水器(2.5 L)采集水樣,并用0.45 μm醋酸纖維濾膜過濾水樣;過濾后的樣品,冷藏運(yùn)輸至實(shí)驗(yàn)室,實(shí)驗(yàn)室內(nèi)水質(zhì)分析準(zhǔn)則依據(jù)《海洋監(jiān)測規(guī)范第4部分:海水分析》(GB 17378.4-2007)[21]和《近岸海域環(huán)境監(jiān)測規(guī)范》(HJ442-2008)[22],氨氮和亞硝酸鹽的測定使用連續(xù)流動(dòng)分析儀(型號(hào):Skalar San++)評(píng)價(jià)本法和標(biāo)準(zhǔn)方法測定結(jié)果的一致性。

        3 結(jié)果與討論

        3.1 原位檢測儀器光譜分析

        依據(jù)2.2節(jié),對(duì)于氨氮分析,如圖2a所示,在堿性條件下,海水中的氨氮與鄰苯二甲醛(OPA)、亞硫酸鈉生成具有熒光性的異吲哚衍生物,在波長362 nm的入射光激發(fā)下產(chǎn)生波長425 nm的熒光,熒光信號(hào)隨著氨氮的濃度增大而增強(qiáng)。如圖2b所示,在酸性介質(zhì)中,亞硝酸鹽與磺胺發(fā)生重氮化反應(yīng),與顯色劑鹽酸萘乙二胺偶合生成紅色偶氮染料,最大吸收波長為540 nm,吸光度信號(hào)隨著亞硝酸鹽濃度的增大而增大。實(shí)驗(yàn)表明,該方法建立的光纖耦合微通道反應(yīng)系統(tǒng)中氨氮和亞硝酸鹽的反應(yīng)光譜特征,與文獻(xiàn)報(bào)道[13-14]的基本一致,所建立的反應(yīng)模塊中熒光和可見光光度法檢測的模式切換分析具有可行性。

        圖2 不同濃度氨氮的熒光光譜(a)和亞硝酸鹽的吸收光譜(b)Fig. 2 Fluorescence spectra (a) and absorption spectra (b) of ammonia nitrogen and nitrite with different concentrations, respectively

        3.2 不同環(huán)境因子對(duì)氨氮和亞硝酸鹽測定的影響

        3.2.1 海水溫度對(duì)氨氮和亞硝酸鹽測定的影響

        如圖3a所示,考察了海水溫度對(duì)氨氮原位監(jiān)測結(jié)果的影響,在24 h內(nèi)每小時(shí)采樣1次,曲線1(黑色,未恒溫)的熒光信號(hào)波動(dòng)較為激烈,熒光信號(hào)平均值為385,信號(hào)漂移值為-17.0%,水溫對(duì)于氨氮檢測的熒光強(qiáng)度影響較大。為了消除溫度的影響,微通道反應(yīng)系統(tǒng)(含Z型微通道流通池)采用加熱裝置加以溫度控制,如曲線2(紅色,恒溫),熒光信號(hào)變化波動(dòng)明顯減少,熒光平均值為411,信號(hào)漂移值為-2.0%,數(shù)值較為穩(wěn)定。同時(shí),如圖3b所示,氨氮的熒光信號(hào)也隨著溫度升高略有升高,25~30℃之間的熒光值相對(duì)較強(qiáng),無明顯提升,考慮到溫度升高能耗較大且容易降低儀器元器件壽命,故實(shí)驗(yàn)選用25℃作為反應(yīng)溫度。

        同時(shí),實(shí)驗(yàn)考察了不同水溫樣品進(jìn)入體系中對(duì)于亞硝酸鹽的響應(yīng)情況。如圖3b所示,隨著水溫的增加,亞硝酸鹽反應(yīng)體系(540 nm處)吸光度值變化很小。結(jié)合上述研究結(jié)果,實(shí)驗(yàn)采用25℃為微反應(yīng)體系的反應(yīng)溫度,該條件下熒光強(qiáng)度和吸光度檢測穩(wěn)定。

        圖3 溫度對(duì)氨氮檢測熒光強(qiáng)度(a)和亞硝酸鹽吸光度(b)的影響Fig. 3 Effect of temperature on fluorescence intensity of ammonia nitrogen detection (a) and absorbance of nitrite (b)

        3.2.2 pH對(duì)氨氮和亞硝酸鹽測定的影響

        實(shí)驗(yàn)分析了海水pH在6~10之間對(duì)氨氮測定熒光強(qiáng)度、亞硝酸鹽測定吸光值的影響。如圖4所示,隨著海水pH的增大,氨氮測定的熒光強(qiáng)度基本保持在420左右,強(qiáng)度略有增強(qiáng);亞硝酸鹽測定的吸光值穩(wěn)定,數(shù)值保持在0.20左右,研究表明海水pH變化對(duì)于氨氮測定的熒光強(qiáng)度、亞硝酸鹽測定的吸光值影響較小,反應(yīng)體系較為穩(wěn)定。

        圖4 pH對(duì)反應(yīng)熒光強(qiáng)度和吸光度的影響Fig. 4 Effects of pH on fluorescence intensity and absorbance of the reaction

        3.2.3 鹽度和濁度對(duì)氨氮和亞硝酸鹽測定影響

        如圖5所示,隨著海水鹽度的增加,不同濃度的氨氮樣品測定時(shí),反應(yīng)體系的熒光強(qiáng)度逐漸降低并趨向平穩(wěn),在鹽度20~35之間基本穩(wěn)定。另外,實(shí)驗(yàn)采用紅土和泥沙調(diào)制不同濁度,通過0.45 μm濾膜過濾后測定氨氮濃度,考察濁度對(duì)氨氮測定的影響,如表1所示,對(duì)不同氨氮濃度的樣品,前后測定誤差較小,濁度對(duì)氨氮測定的誤差為-6.6%~2.5%;氨氮濃度較高的樣品測定誤差較小,濁度對(duì)氨氮測定結(jié)果影響較弱。

        圖5 鹽度對(duì)氨氮測定熒光強(qiáng)度的影響Fig. 5 Effects of salinity on fluorescence intensity for ammonia nitrogen detection

        表1 濁度對(duì)氨氮測定的影響Table 1 Effects of turbidity on the determination of ammonia nitrogen

        在亞硝酸鹽測定方面,如圖6所示,對(duì)于 NO-2濃度不變的海水樣品,隨著海水鹽度(X軸)的增加, NO-2測定吸光度逐漸增強(qiáng), NO-2測定輸出值與真實(shí)值之間的變化量逐漸增大(Y軸);同時(shí),隨著Z軸濁度的增加,NO-2測定輸出值與真實(shí)值之間的變化更加明顯。研究表明,鹽度和濁度對(duì)于分光光度法檢測亞硝酸鹽測定的影響較大,需要進(jìn)行合適的補(bǔ)償校正。

        圖6 鹽度-濁度-亞硝酸鹽濃度變化量的曲面圖Fig. 6 Surface plot of salinity-turbidity-nitrite concentration variation

        (1)不同鹽度下對(duì)亞硝酸鹽吸光度影響的補(bǔ)償校正

        如圖7所示,當(dāng)海水鹽度為20時(shí),亞硝酸鹽測定反應(yīng)的吸光度較低,亞硝酸鹽補(bǔ)償前的測定值與真實(shí)值基本一致;當(dāng)鹽度大于20后,反應(yīng)體系的吸光度值發(fā)生較大的變化,其吸光度(y)與鹽度(x)呈正相關(guān)性,對(duì)鹽度在20~35范圍內(nèi)的吸光度進(jìn)行擬合,表達(dá)式為y=-0.000 08x2+0.005 4x+0.131 6,據(jù)此可以計(jì)算出不同鹽度下吸光度的校正系數(shù)為0.881~0.950。因此,結(jié)合不同鹽度時(shí)的吸光度、對(duì)應(yīng)的校正系數(shù)以及標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度測定曲線,可以實(shí)現(xiàn)對(duì)亞硝酸鹽濃度進(jìn)行校正和定量測定,如圖7所示,亞硝酸鹽濃度真實(shí)值與預(yù)測值間的相對(duì)誤差不超過2.1%,可以有效控制鹽度對(duì)亞硝酸鹽測定的影響。

        圖7 不同鹽度下亞硝酸鹽預(yù)測值及鹽度補(bǔ)償結(jié)果Fig. 7 Predicted values of nitrite and salinity compensation results under different salinities

        (2)濁度對(duì)吸光度的影響和補(bǔ)償校正方程

        研究表明,當(dāng)濁度小于40 NTU時(shí),吸光度值基本穩(wěn)定,測定值與對(duì)照值較為接近;當(dāng)濁度大于40 NTU時(shí),隨著濁度的增加,溶液吸光度值逐漸降低,從0.20降低至0.18,亞硝酸鹽測定值偏離真實(shí)值較為明顯,濁度帶來的影響不可忽略。如圖8所示,在濁度為40~120 NTU區(qū)間時(shí),吸光度值與濁度呈顯著負(fù)相關(guān),亞硝酸鹽濃度和真實(shí)濃度間的變化量(y)與濁度(x)的關(guān)系為y=0.116 2x-2.94,R2=0.999 7。結(jié)合不同濁度時(shí)的吸光度值和標(biāo)準(zhǔn)曲線模型即可進(jìn)行濁度補(bǔ)償,如圖8所示,補(bǔ)償后兩者數(shù)字接近,有效消除濁度對(duì)亞硝酸鹽測定的影響。

        圖8 不同濁度下亞硝酸鹽溶液預(yù)測值及補(bǔ)償結(jié)果Fig. 8 Predicted value and compensation result of nitrite under different turbidity

        為了進(jìn)一步說明補(bǔ)償后的測定效果,采用整體平均偏差Bias的計(jì)算,如式(1)所示:

        式中,為模型的預(yù)測值;yi為真實(shí)值;n為校正樣本數(shù)。

        整體平均偏差Bias值越小,模型的補(bǔ)償效果越好,根據(jù)圖8計(jì)算得到濁度補(bǔ)償后光譜數(shù)據(jù)模型的Bias為0.056 μg/L,且真實(shí)值與預(yù)測值間的相對(duì)誤差不超過0.1%,表明補(bǔ)償模型可基本消除樣品濁度的影響。

        3.3 方法性能檢驗(yàn)

        3.3.1 線性范圍、檢測限和重現(xiàn)性

        以人工海水空白為參比,測定0濃度為標(biāo)準(zhǔn)空白的熒光強(qiáng)度Ab,測定不同濃度樣品熒光強(qiáng)度為Aw;以熒光強(qiáng)度變化值(Aw-Ab)為縱坐標(biāo),樣品濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,測得氨氮濃度的線性范圍為10~125 μg/L,R2=0.999 2;亞硝酸鹽濃度的線性范圍為5~600 μg/L,R2=0.999 7。根據(jù)檢出限(DL)=3a/k,其中,a為空白測定標(biāo)準(zhǔn)偏差,k為工作曲線斜率,計(jì)算得到氨氮、亞硝酸鹽的檢測限分別為2.4 μg/L、1.2 μg/L。

        為了確定方法的重現(xiàn)性,采用海水樣品加標(biāo)測試,進(jìn)行5次重復(fù)測定,氨氮濃度為50 μg/L與100 μg/L的樣品,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5.4%和3.5%;亞硝酸鹽濃度為80 μg/L的樣品,日內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為3.3%,日間RSD為4.8%,兩者檢測均具有較好的穩(wěn)定性。

        3.3.2 海水測定及方法比對(duì)

        采集實(shí)際海水水樣,分別使用原位監(jiān)測儀和國標(biāo)法,在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行靜態(tài)水樣的測定,測定結(jié)果如表2、表3所示,所建立的光纖系統(tǒng)(OPA法)對(duì)氨氮的測定結(jié)果與國標(biāo)法進(jìn)行比較,相對(duì)誤差為-6.3%~6.6%;亞硝酸鹽的測定結(jié)果與國標(biāo)法測定的結(jié)果相差不大,相對(duì)誤差最大不超過4.9%,表明在水體處于靜態(tài)的情況下,所建立的光纖系統(tǒng)能夠較準(zhǔn)確地測定海水中氨氮和亞硝酸鹽濃度。

        表2 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)氨氮檢測結(jié)果對(duì)比Table 2 Comparison of test results of ammonia nitrogen in laboratory

        表3 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)亞硝酸鹽檢測結(jié)果對(duì)比Table 3 Comparison of test results of nitrite in laboratory

        3.3.3 原位測定及方法比對(duì)

        實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步評(píng)估了原位監(jiān)測儀現(xiàn)場監(jiān)測養(yǎng)殖海水中氨氮和亞硝酸鹽濃度的準(zhǔn)確性,在福建省海水魚繁育基地養(yǎng)殖池(24°21′46′′N,118°02′57′′E)開展為期兩周連續(xù)測定和比對(duì)試驗(yàn)。每天定時(shí)啟動(dòng)原位監(jiān)測儀的同時(shí),對(duì)同深度、同時(shí)刻采集的海水樣品,采用GB 17378.4-2007方法分析測定氨氮和亞硝酸鹽濃度,兩者進(jìn)行比對(duì)。如表4、表5所示,氨氮(濃度在6.0~83.5 μg/L范圍內(nèi))的原位監(jiān)測與實(shí)驗(yàn)室方法測定結(jié)果相對(duì)偏差范圍在-16.9%~18.8%;亞硝酸鹽(濃度在0.8~7.8 μg/L范圍內(nèi))的原位監(jiān)測與標(biāo)準(zhǔn)法測定結(jié)果相對(duì)偏差范圍在-18.0%~15.0%,兩者測定結(jié)果基本相符,相對(duì)誤差在±18%區(qū)間內(nèi),較長時(shí)間內(nèi)的監(jiān)測結(jié)果具有較好的一致性;部分水樣中氨氮和亞硝酸鹽濃度較低,這部分水樣濃度落在原位儀器檢測定量限以下,這部分比對(duì)結(jié)果不能計(jì)算。結(jié)果表明,本法所提出的原位監(jiān)測儀能夠克服養(yǎng)殖海水中復(fù)雜環(huán)境參數(shù)對(duì)氨氮和亞硝酸鹽測定結(jié)果的干擾,基于簡便的光纖耦合微通道反應(yīng)系統(tǒng),分別實(shí)現(xiàn)海水中氨氮和亞硝酸鹽較為準(zhǔn)確的原位監(jiān)測。

        表4 現(xiàn)場水樣氨氮原位監(jiān)測結(jié)果對(duì)比Table 4 Comparison of in-situ monitoring results of ammonia nitrogen in field water samples

        續(xù)表 5

        表 5 亞硝酸鹽原位檢測結(jié)果對(duì)比Table 5 Comparison of in situ detection results of nitrite in field water samples

        續(xù)表4

        4 結(jié)論

        本文基于光波長切割、光纖波導(dǎo)和注射式微通道反應(yīng)—Z型池檢測系統(tǒng),制備了一種新的原位光譜分析光纖檢測裝置,僅需一套裝置即可實(shí)現(xiàn)熒光和紫外可見光度法兩種檢測模式,分析簡便、高效。海水pH變化對(duì)該系統(tǒng)原位監(jiān)測結(jié)果的影響較小,溫度、鹽度和濁度對(duì)亞硝酸鹽和氨氮測定結(jié)果則具有較大干擾。本法通過添加恒溫裝置來消除影響,實(shí)現(xiàn)了微通道反應(yīng)系統(tǒng)的穩(wěn)定性;通過光譜吸光度校正數(shù)學(xué)模型進(jìn)行校正,消除了鹽度和濁度所造成的不利影響。在最佳條件下,氨氮、亞硝酸鹽的原位監(jiān)測濃度線性范圍分別為10~125 μg/L和5~600 μg/L,檢出限分別為2.4 μg/L、1.2 μg/L;應(yīng)用于養(yǎng)殖水中氨氮和亞硝酸鹽的連續(xù)兩周監(jiān)測分析可知,儀器原位監(jiān)測與標(biāo)準(zhǔn)方法的測定結(jié)果相符,相對(duì)偏差分別為-16.9%~18.8%,-18.0%~15.0%,較長時(shí)間內(nèi)監(jiān)測結(jié)果具有良好的一致性。本文所提出的技術(shù)在同一模塊中可實(shí)現(xiàn)氨氮和亞硝酸鹽的熒光和分光光度兩種模式的原位監(jiān)測,分析檢測結(jié)果較為穩(wěn)定和準(zhǔn)確,可為海水中氨氮、亞硝酸鹽的原位監(jiān)測儀器更好的集成化設(shè)計(jì)和穩(wěn)定的應(yīng)用提供新技術(shù)。

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