楊大雨，趙德祎，黃 睿，鄒 婷，戴欣忺，李 思，嚴(yán)志明

（福建農(nóng)林大學(xué)食品科學(xué)學(xué)院，福建福州 350002）

砷（Arsenic，As）是一種天然類金屬元素，主要以有機(jī)砷和無機(jī)砷兩類形式存在[1]，其中對(duì)人體健康造成威脅的主要是無機(jī)砷。砷主要通過水在環(huán)境中遷移，在水環(huán)境中具有很高的溶解性，容易被魚類、蔬菜和谷物吸收，并可通過食物鏈最終在人體內(nèi)積累[2-3]，嚴(yán)重時(shí)可能會(huì)導(dǎo)致人體內(nèi)臟損害，皮膚病變甚至使大腦、膀胱、腎臟以及肝臟等器官發(fā)生癌變[4-6]。目前國內(nèi)外砷污染問題嚴(yán)重，據(jù)世界衛(wèi)生組織公布，全球至少有5000多萬人口正面臨著地方性砷中毒的威脅，其中大多數(shù)是亞洲國家，而中國是最嚴(yán)重的國家之一[7]。因此，檢測(cè)分析食品中無機(jī)砷含量，確定其安全風(fēng)險(xiǎn)具有重要意義。

樣品前處理是復(fù)雜樣品分析檢測(cè)過程的重要環(huán)節(jié)。對(duì)于復(fù)雜體系中微量、痕量物質(zhì)的檢測(cè)，樣品前處理決定了分析速度的快慢，也決定了樣品分析結(jié)果的靈敏度、準(zhǔn)確度和精確度[8]。目前，多種樣品前處理技術(shù)已被應(yīng)用于無機(jī)砷的檢測(cè)中，如液-液萃取[9]（Liquid-liquid extraction，LLE）、固相萃取[10]（Solid phase extraction，SPE）、固相微萃?。⊿olid-phase microextraction，SPME）[11-13]以及磁性固相萃取（Magnetic solid phase extraction，MSPE）[14-16]等。其中，SPE因其對(duì)分析物的廣譜適用性和固體吸附劑的多樣化選擇而被認(rèn)為是應(yīng)用最廣泛的一種方法。但是SPE在應(yīng)用中存在吸附劑與有機(jī)溶劑用量較多且費(fèi)時(shí)等缺點(diǎn)[17]。管尖固相萃取（Pipette-tip solid phase extraction，PT-SPE）是固相萃取的小型化替代技術(shù)，只需在移液管尖端填充少量吸附劑即可達(dá)到與其他前處理手段相同的效果，因其操作簡便、溶劑用量與樣品消耗少等優(yōu)點(diǎn)被迅速開發(fā)用于食品、藥品和生物產(chǎn)品中目標(biāo)物的純化和富集[18-20]。目前，PT-SPE并未被應(yīng)用到無機(jī)砷檢測(cè)的前處理中。

PT-SPE技術(shù)的核心是吸附劑的選擇[21]。目前用于無機(jī)砷分離檢測(cè)的吸附劑主要有氨基功能化吸附劑和巰基化功能吸附劑。氨基功能化吸附劑是基于離子交換作用實(shí)現(xiàn)對(duì)五價(jià)砷的選擇性吸附而被應(yīng)用于無機(jī)砷的檢測(cè)。趙靈瑜等[22]將四乙氧基硅烷（TEOS）和N-（β-氨乙基）-γ-氨丙基三乙氧基硅烷（AEAPTES）作為共聚前體，合成了一種氨基功能化的有機(jī)-無機(jī)雜化整體柱，結(jié)果發(fā)現(xiàn)氨基功能化的整體柱能夠特異性識(shí)別As（V），保證了As（V）濃度測(cè)定的準(zhǔn)確性。而巰基功能化吸附劑則是基于巰基與三價(jià)砷之間的特異性吸附完成對(duì)三價(jià)砷的選擇性吸附。許秋月等[23]通過一種“點(diǎn)擊反應(yīng)”制備了一種巰基修飾環(huán)氧基改性的磁性納米粒子Fe3O4@SiO2@GMA-S-SH，在將其用于無機(jī)砷的萃取時(shí)發(fā)現(xiàn)其能夠特異性吸附As（Ⅲ），且與未改性的Fe3O4@SiO2@GMA相比，改性后的吸附劑對(duì)As（Ⅲ）具有更好的富集效果。但遺憾的是，無論是氨基功能化還是巰基功能化吸附劑，都具有或價(jià)格昂貴，或制備困難，或吸附能力較弱的缺點(diǎn)。

聚丙烯腈（PAN）是由丙烯腈單體通過自由基聚合而成的高分子材料，由于其優(yōu)異的耐溶劑性而常用于制備PAN納米纖維。且由于其易改性的特點(diǎn)，纖維骨架中的氰基可與水合肼在加熱條件下反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氨基腙[24]，從而完成PAN納米纖維的氨基功能化。靜電紡絲技術(shù)是一種利用高壓靜電場(chǎng)作用實(shí)現(xiàn)將紡絲液霧化分裂成小液滴最終固化成為納米纖維的一項(xiàng)技術(shù)[25]，由靜電紡絲制得的納米纖維由于具有比表面積大、力學(xué)性能好、孔隙率可調(diào)等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用于樣品前處理[26]。因此，本實(shí)驗(yàn)通過靜電紡絲技術(shù)制備PAN納米纖維，并通過水合肼對(duì)其進(jìn)行氨基改性，將其作為PT-SPE吸附材料，建立管尖固相萃取/氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法（PT-SPE/HG-AFS）檢測(cè)As（Ⅴ）和As（Ⅲ）兩種無機(jī)砷，并將其應(yīng)用于礦泉水和茶飲料中As（Ⅴ）和As（Ⅲ）的形態(tài)分析。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

As（V）標(biāo)準(zhǔn)液（1000 mg/L）、As（III）標(biāo)準(zhǔn)液（1000 mg/L） 購自上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司；聚丙烯腈（PAN） 購自阿拉丁化學(xué)有限公司；N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、80%水合肼、氯化鈣、氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、亞硫酸鈉、硝酸鈉、磷酸三鈉購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；甲醇、乙醇、氫氧化鈉、硼氫化鈉、鹽酸、碳酸鈉 購自西隴科學(xué)股份有限公司。

AFS-3100原子熒光光譜 北京海光儀器有限公司；ME204E電子天平 梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司；DF-101S磁力攪拌器 鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司；ET靜電紡絲設(shè)備 北京永康樂業(yè)科技發(fā)展有限公司；Milli-Q IQ7000純水系統(tǒng) 美國Merck公司；QL-902渦旋儀 海門市其林貝爾儀器制造有限公司；Inspect QUANTA 430型掃描電子顯微鏡 美國FEI公司；Nicolet 6700型傅里葉變換紅外光譜儀 美國Nicolet公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 NH2-PAN納米纖維的制備

1.2.1.1 PAN納米纖維的制備 在課題組前期研究的基礎(chǔ)上合成PAN納米纖維[18]。首先將1.1 g PAN在磁力攪拌下緩慢加入10 mL DMF中并持續(xù)攪拌溶解過夜，將得到的均勻紡絲溶液倒入配有23寸不銹鋼針頭的10 mL注射器中。制備PAN納米纖維靜電紡絲條件為：環(huán)境濕度保持在30%相對(duì)濕度，接收裝置轉(zhuǎn)速50 r/min，針尖與接收裝置之間的距離為20 cm，噴射電壓為18 kV，推進(jìn)速度為1.0 mL/h。得到的PAN納米纖維在80 ℃真空烘箱中干燥過夜。

1.2.1.2 NH2-PAN納米纖維的制備 水合肼與PAN納米纖維之間會(huì)通過化學(xué)反應(yīng)將纖維表面的部分氰基轉(zhuǎn)化為氨基腙[24]，從而修飾上大量的氨基官能團(tuán)，成功制備NH2-PAN納米纖維，化學(xué)方程式如圖1所示。制備過程根據(jù)文獻(xiàn)[27]有所修改。首先將上一步得到的PAN納米纖維裁剪成2 cm×2 cm大小，并浸泡在水合肼溶液中，80 ℃水浴加熱5 h；然后將得到的NH2-PAN納米纖維分別用超純水和乙醇交替清洗兩次；最后將合成的NH2-PAN納米纖維在60 ℃真空干燥箱中干燥過夜。

圖 1 PAN納米纖維與水合肼化學(xué)反應(yīng)方程式Fig.1 Chemical reaction equation of PAN nanofibers with hydrazine hydrate

1.2.2 材料表征 參考文獻(xiàn)[28]，采用Inspect QUANTA 430場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡儀（SEM）在加速電壓為20.00 kV、放大倍數(shù)80000倍時(shí)觀察比較PAN納米纖維和NH2-PAN納米纖維的表面形貌，采用Nicolet 6700傅里葉紅外光譜儀（FT-IR）在500～3900 cm-1波數(shù)范圍內(nèi)分析鑒定PAN納米纖維和NH2-PAN納米纖維表面的功能基團(tuán)。

1.2.3 As標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制 分別吸取0、0.25、0.5、1.0、1.25、1.5和2.0 mL的1 μg/mL的As（Ⅲ）和As（Ⅴ）標(biāo)準(zhǔn)品于25 mL容量瓶中，以超純水定容，得到濃度為0、10、20、40、50、60、80 μg/L的一系列As（Ⅲ）和As（Ⅴ）標(biāo)準(zhǔn)溶液，搖勻，靜置30 min后檢測(cè)以繪制工作曲線。其中As（Ⅴ）溶液在測(cè)定前需要進(jìn)行還原，即向配制的As（Ⅴ）標(biāo)準(zhǔn)液中加入1.0 g的硫脲-抗壞血酸混合物（質(zhì)量比為1:1），40 ℃水浴加熱30 min（下同）。

1.2.4 PT-SPE程序 參考文獻(xiàn)[18]并略作修改。實(shí)驗(yàn)固定As（Ⅴ）和As（Ⅲ）的初始濃度為50 μg/L，樣液體積為5 mL。首先稱取12 mg的NH2-PAN納米纖維塞進(jìn)移液槍槍頭，兩端以脫脂棉花填充固定。萃取之前，先后加入1 mL的甲醇和超純水分別對(duì)NH2-PAN納米纖維進(jìn)行活化與清洗；接著將5 mL pH8的50 μg/L無機(jī)砷溶液以一定流速通過吸附材料，如此完成吸附操作；用5 mL濃度為0.01 mol/L的HCl溶液進(jìn)行洗脫；最后洗脫液經(jīng)還原后用氫化物發(fā)生-原子熒光光譜（HG-AFS）法進(jìn)行檢測(cè)。其中，樣液pH是通過使用pH儀和0.01 mol/L的HCl、NaOH溶液進(jìn)行調(diào)節(jié)。

1.2.5 原子熒光光譜條件 根據(jù)課題組此前的方法，AFS以5%的鹽酸為載流，還原劑是由2%（w/v）的硼氫化鈉分散在0.2%（w/v）的氫氧化鈉溶液介質(zhì)中制得，光電倍增管負(fù)高壓為280 V，砷空心陰極燈電流為50 mA，原子化器高度是8 mm，載氣（氬氣）流速為300 mL/min，屏蔽氣流速為800 mL/min。數(shù)據(jù)使用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行測(cè)量，以峰面積為讀數(shù)標(biāo)準(zhǔn)，讀數(shù)時(shí)間為16.0 s，延遲時(shí)間為1.0 s。

1.2.6 實(shí)際樣品處理與測(cè)定 選定福建農(nóng)林大學(xué)愛慕超市中購買的礦泉水與菊花茶、茉莉花茶等兩種茶飲料作為本次實(shí)驗(yàn)的實(shí)際樣品。首先將三種實(shí)際樣品分別用0.45 μm的一次性微孔濾膜過濾頭進(jìn)行過濾，收集濾液并儲(chǔ)存在4 ℃的冰箱中。調(diào)節(jié)樣品溶液的pH為8，分別取5 mL加入到PT-SPE裝置中，經(jīng)吸附-脫附-還原等操作后用HG-AFS法測(cè)定。實(shí)驗(yàn)平行測(cè)量三次。將0.0001 mol/L的KMnO4溶液加入到樣品中靜置30 min，待樣品中As（Ⅲ）全部轉(zhuǎn)化為As（Ⅴ）后調(diào)節(jié)pH為8，將5 mL樣品加入到PT-SPE裝置，經(jīng)吸附-脫附-還原后可測(cè)得樣品中的無機(jī)砷總量。同時(shí)，利用減差法即可算得樣品中As（Ⅲ）的含量。

1.3 數(shù)據(jù)處理

此實(shí)驗(yàn)所有數(shù)據(jù)均由AFS-3100雙通道原子熒光光譜儀測(cè)定，使用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行測(cè)量，以峰面積為讀數(shù)標(biāo)準(zhǔn)。各指標(biāo)測(cè)定重復(fù)3次，用Origin 2018軟件對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理及繪圖。

圖 2 PAN納米纖維（a）和NH2-PAN納米纖維（b）的SEM表征（80000×）Fig.2 SEM characteristic of PAN nanofibers (a) and NH2-PAN nanofibers (b)(80000×)

無機(jī)砷的吸附率和回收率分別按下式計(jì)算：

其中：ε表示NH2-PAN納米纖維對(duì)無機(jī)砷的吸附率，%；C0表示樣品溶液中無機(jī)砷的質(zhì)量濃度，μg/L；Ct表示吸附劑對(duì)樣品溶液中無機(jī)砷吸附后測(cè)得的溶液中無機(jī)砷的質(zhì)量濃度，μg/L；P表示回收率，%；C空表示原始空白樣品中無機(jī)砷的質(zhì)量濃度，μg/L；C加表示樣品中加入的無機(jī)砷的質(zhì)量濃度，μg/L。

2 結(jié)果與分析

2.1 NH2-PAN納米纖維的表征

2.1.1 SEM表征 通過SEM研究了PAN和NH2-PAN納米纖維的表面形貌，結(jié)果見圖2。從圖2（a）可以看出通過靜電紡絲技術(shù)制備的PAN納米纖維直徑均一，纖維表面具有溝壑結(jié)構(gòu)，顏色為白色。從圖2（b）發(fā)現(xiàn)經(jīng)過水合肼改性后，NH2-PAN納米纖維顏色由白色變?yōu)榉凵?，纖維表面有變得粗糙，但仍具有良好的纖維形貌。

2.1.2 FT-IR表征 用FT-IR對(duì)合成的納米纖維的化學(xué)基團(tuán)進(jìn)行了表征，結(jié)果見圖3。PAN納米纖維在1734和2242 cm-1處的紅外特征峰分別對(duì)應(yīng)C=O和C-N的伸縮振動(dòng)。經(jīng)水合肼對(duì)PAN納米纖維改性，可以發(fā)現(xiàn)在3410 cm-1處的紅外特征峰強(qiáng)度變強(qiáng)，這是NH2-PAN納米纖維中N-H的伸縮振動(dòng)引起特征峰強(qiáng)度增強(qiáng)。此外，NH2-PAN納米纖維的紅外光譜在1633 cm-1處有N-H變形振動(dòng)的特征峰。NH2-PAN納米纖維的紅外光譜充分說明本研究成功利用水合肼對(duì)PAN納米纖維進(jìn)行了改性。

圖 3 PAN納米纖維（a）和NH2-PAN納米纖維（b）的FT-IR表征Fig.3 FT-IR characteristic of PAN nanofibers (a) and NH2-PAN nanofibers (b)

圖 4 pH對(duì)PAN納米纖維和NH2-PAN納米纖維吸附As（Ⅴ）和As（Ⅲ）的影響Fig.4 Effect of pH on the adsorption of As(Ⅴ) and As(Ⅲ) by PAN nanofibers and NH2-PAN nanofibers

2.2 PT-SPE程序優(yōu)化

2.2.1 吸附劑種類 實(shí)驗(yàn)初固定吸附劑材料用量為4 mg，研究了PAN納米纖維和NH2-PAN納米纖維在不同pH條件下對(duì)無機(jī)砷吸附的影響，結(jié)果如圖4所示。從圖中可以看到，PAN納米纖維對(duì)As（Ⅴ）和As（Ⅲ）的吸附效果較弱，吸附率低于20%；而NH2-PAN納米纖維，其對(duì)As（Ⅲ）的吸附率較低；對(duì)As（Ⅴ）的吸附率在pH4～9范圍內(nèi)均高于60%，結(jié)果說明PAN納米纖維的氨基功能化不僅實(shí)現(xiàn)對(duì)As（Ⅴ）的選擇性吸附，而且提高了對(duì)As（Ⅴ）的吸附性能。

2.2.2 樣品溶液pH 樣品溶液的pH決定了分析物和吸附劑的存在形態(tài)及兩者結(jié)合的穩(wěn)定性和密度[29]，對(duì)分析物的萃取非常重要。本實(shí)驗(yàn)固定NH2-PAN納米纖維用量為4 mg，考察了其在不同pH條件下對(duì)無機(jī)砷吸附情況的影響，結(jié)果見圖4。從圖中可以看出，NH2-PAN納米纖維對(duì)As（Ⅲ）的吸附效果不好，吸附率始終低于8%。但對(duì)于As（Ⅴ），隨著砷溶液pH在2～10范圍內(nèi)逐漸增加，NH2-PAN納米纖維對(duì)As（Ⅴ）的吸附效果先是快速上升，然后趨于平緩，再開始降低，吸附劑在pH為3～9范圍內(nèi)有很好的吸附效果。結(jié)合文獻(xiàn)[30-31]，As（V）和As（III）的pKa1值分別為2.3和9.2，當(dāng)溶液pH＜pKa1時(shí)分別以中性分子H3AsO4和H3AsO3形式存在，pH＞pKa1時(shí)分別以H2AsO4-、HAsO42-和H2AsO3-等陰離子形式存在。而NH2-PAN納米纖維因表面帶有大量氨基而帶正電荷。因此，對(duì)As（Ⅴ）而言，當(dāng)pH在3～9時(shí)，As（Ⅴ）由不帶電狀態(tài)轉(zhuǎn)為帶負(fù)電荷，與帶正電的NH2-PAN納米纖維之間產(chǎn)生靜電引力作用使吸附率上升，當(dāng)pH進(jìn)一步增大，溶液中分布的大量OH-會(huì)與砷離子競(jìng)爭(zhēng)吸附劑表面的吸附位點(diǎn)，從而導(dǎo)致吸附率下降；對(duì)于As（III）而言，其在酸性和弱堿性條件下以分子形式存在，吸附率不高，而強(qiáng)堿性條件下As（III）以陰離子形式存在，此時(shí)靜電引力作用與吸附位點(diǎn)競(jìng)爭(zhēng)作用相持，故吸附率持續(xù)保持在較低水平。綜上，當(dāng)pH在3～10范圍內(nèi)時(shí)可實(shí)現(xiàn)對(duì)As（Ⅴ）的選擇性吸附。最終選定PT-SPE吸附As（Ⅴ）的最佳pH為8。

2.2.3 NH2-PAN納米纖維用量 為了確定最佳吸附劑用量，實(shí)驗(yàn)固定樣品溶液pH為8，考察了質(zhì)量分別為2、4、6、8、10和12 mg的NH2-PAN納米纖維吸附劑對(duì)As（Ⅴ）的吸附情況。結(jié)果如圖5所示，As（Ⅴ）的吸附率隨著吸附劑質(zhì)量的增加而呈現(xiàn)出上升趨勢(shì)。因此在保證最大吸附率的同時(shí)節(jié)約材料，后續(xù)實(shí)驗(yàn)把最佳吸附劑用量定為12 mg。

圖 5 NH2-PAN納米纖維用量對(duì)As（Ⅴ）的吸附影響Fig.5 Effect of NH2-PAN nanofibers dosage on As(Ⅴ)adsorption

2.2.4 洗脫劑濃度 由2.2.1可知，NH2-PAN納米纖維在強(qiáng)酸性條件下對(duì)As（Ⅴ）的吸附效果較差，故本實(shí)驗(yàn)在固定吸附劑種類和用量以及樣液pH最優(yōu)的條件下，以鹽酸（HCl）作為洗脫劑，固定體積5 mL，研究了濃度分別為0.001、0.005、0.01、0.05、0.1、0.5和1.0 mol/L的HCl溶液對(duì)As（Ⅴ）回收效率的影響。結(jié)果如圖6所示，當(dāng)HCl溶液濃度為0.001 mol/L時(shí)，As（Ⅴ）回收率只有51.14%，隨鹽酸濃度逐漸升高，回收率逐漸增加，并在HCl濃度增加到0.01 mol/L時(shí)達(dá)到最大（100%）。因此，將HCl的最佳洗脫濃度定為0.01 mol/L。

圖 6 洗脫劑濃度對(duì)As（Ⅴ）回收率影響Fig.6 Effect of eluent concentration on the recovery of As(Ⅴ)

2.2.5 洗脫劑用量 保持上述優(yōu)化條件不變，進(jìn)一步研究了0.01 mol/L的 HCl用量對(duì)As（Ⅴ）回收效率的影響。結(jié)果如圖7所示，當(dāng)鹽酸用量從1 mL增加到5 mL時(shí)，回收率一直呈上升趨勢(shì)，但隨著HCl用量的增多，回收率顯示下降。因此，本實(shí)驗(yàn)洗脫劑確定為5 mL濃度為0.01 mol/L的HCl溶液。

圖 7 洗脫劑用量對(duì)As（Ⅴ）回收率影響Fig.7 Effect of eluent dosage on the recovery of As(Ⅴ)

2.2.6 離子干擾試驗(yàn) 由于實(shí)際水環(huán)境中成分復(fù)雜，水體含有許多其他種類離子，這些離子可能會(huì)與As（Ⅴ）同時(shí)競(jìng)爭(zhēng)材料上的吸附位點(diǎn)，從而影響As（Ⅴ）的吸附效果。本實(shí)驗(yàn)研究了100 mg/L的Ca2+、Na+、Cl-、CO32-和0.5 mg/L的PO42-、NO3-、SO42-以及SO32-等常見離子對(duì)As（V）回收率的影響，結(jié)果如圖8所示。Ca2+、Na+、Cl-和CO32-等離子對(duì)吸附劑的吸附性能影響相對(duì)較小，而PO42-、NO3-、SO42-以及SO32-等離子對(duì)吸附劑吸附As（V）的影響較為明顯。各離子與吸附點(diǎn)位的親和力為：PO42-＞SO42-＞SO32-＞NO3-＞Ca2+＞Na+＞Cl-＞CO32-。

圖 8 干擾離子對(duì)As（Ⅴ）回收率影響Fig.8 Effect of interfering ions on the recovery of As(Ⅴ)

2.3 重復(fù)使用性

為考察NH2-PAN納米纖維的可重復(fù)使用性，在上述條件得到的最佳水平條件下連續(xù)多次進(jìn)行PTSPE操作，使用過的NH2-PAN納米纖維在下一次PT-SPE操作前分別用2.0 mL甲醇和2.0 mL超純水依次清洗。結(jié)果如圖9所示，經(jīng)過5次重復(fù)使用，As（V）的回收率仍在90%以上，說明NH2-PAN納米纖維具有良好的穩(wěn)定性。

圖 9 NH2-PAN納米纖維的重復(fù)使用性Fig.9 Reusability of NH2-PAN nanofibers

2.4 方法驗(yàn)證

在上述優(yōu)化條件的基礎(chǔ)上，確定PT-SPE/HGAFS檢測(cè)無機(jī)砷方法的線性范圍與靈敏度，驗(yàn)證方法的分析性能。配制一系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在最佳萃取條件下，經(jīng)PT-SPE后進(jìn)行HG-AFS檢測(cè)，結(jié)果如表1所示，方法在0.0235～60 μg/L范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)R2=0.9944，精密度為5.79%，檢出限為0.0235 μg/L。

表 1 方法的線性方程、線性范圍、相關(guān)系數(shù)、精密度和檢出限Table 1 Linearity equation, linear range, correlation coefficient, precision and detection limit of the method

2.5 實(shí)際樣品分析

將所建立的方法應(yīng)用于礦泉水、菊花茶和茉莉花茶飲料中無機(jī)砷的分析檢測(cè)。結(jié)果表明，三種實(shí)際樣品中均未檢測(cè)出無機(jī)砷。分別添加濃度為10、30 μg/L的As（Ⅲ）和As（Ⅴ）標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如表2所示，三種實(shí)際樣品的加標(biāo)回收率都在85%以上，回收率良好，說明本實(shí)驗(yàn)所建立的方法準(zhǔn)確適用，滿足分析檢測(cè)的要求。

表 2 實(shí)際樣品中無機(jī)砷的測(cè)定結(jié)果Table 2 Determination results of inorganic arsenic in actual samples

3 結(jié)論

本文通過對(duì)吸附劑種類、溶液初始pH、吸附劑用量、洗脫劑種類和用量以及干擾離子等條件進(jìn)行優(yōu)化與驗(yàn)證，成功建立了PT-SPE技術(shù)結(jié)合HGAFS法以檢測(cè)分析礦泉水和茶飲料中的無機(jī)砷。當(dāng)吸附劑為12 mg NH2-PAN納米纖維、溶液pH為8、洗脫劑為5 mL 0.01 mol/L的HCl溶液時(shí)，方法在0.0235～60 μg/L范圍內(nèi)具有較好的線性關(guān)系，精密度為5.79%。利用該方法檢測(cè)分析礦泉水、菊花茶和茉莉花茶飲料中的無機(jī)砷，加標(biāo)回收率介于85.8%～110%之間。建立的方法操作簡便、快速準(zhǔn)確，在無機(jī)砷檢測(cè)方面具有較好的應(yīng)用前景。