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        低酸性和酸化即食紫菜熱殺菌工藝優(yōu)化研究

        2022-12-20 07:28:58葛蒙蒙沈建東唐小航夏文水許艷順
        南方水產(chǎn)科學(xué) 2022年6期

        葛蒙蒙,沈建東,唐小航,夏文水,許艷順

        江南大學(xué) 食品學(xué)院,江蘇 無錫 214122

        紫菜 (Porphyra spp.) 味道鮮美、營養(yǎng)豐富,是我國沿海地區(qū)重要的經(jīng)濟(jì)藻類,在食用海藻中占比高[1],但其收獲具有季節(jié)性,且原料含水量高。新鮮紫菜極易腐敗變質(zhì),保鮮貯運(yùn)難度大[2]。目前市場上現(xiàn)有的紫菜產(chǎn)品多以干制品為主,如紫菜圓餅、調(diào)味海苔、紫菜片等,存在品種單一、食用后容易口干、黏牙等問題。隨著消費(fèi)升級,單一的紫菜干制品已不能滿足消費(fèi)者對紫菜產(chǎn)品的多樣化需求,開發(fā)健康美味、開袋即食的濕態(tài)紫菜產(chǎn)品對于推動(dòng)紫菜行業(yè)的發(fā)展具有重要意義。

        殺菌是確保即食產(chǎn)品貨架期和食用安全的關(guān)鍵工序。熱殺菌技術(shù)主要分為高壓熱殺菌和常壓熱殺菌,因簡易實(shí)用、滅菌效果好、技術(shù)成熟等優(yōu)點(diǎn)在食品工業(yè)中被廣泛應(yīng)用[3-5]。高壓熱殺菌適用于低酸性罐頭食品,常以耐熱性強(qiáng)的肉毒梭狀芽孢桿菌(Clostridium botulinum) 作為殺菌對象,需采用100 ℃以上的溫度,對產(chǎn)品的品質(zhì)破壞較大[6]。對于不宜采用高強(qiáng)度熱殺菌的低酸性食品,可結(jié)合酸化工藝將產(chǎn)品的平衡pH降至4.6以下來抑制肉毒梭狀芽孢桿菌的生長,然后采用較為溫和的常壓熱殺菌 (殺菌溫度≤100 ℃) 處理,但產(chǎn)品口味拓展容易受限[7-8]。通過測定產(chǎn)品殺菌過程中的傳熱曲線并建立相應(yīng)的傳熱模型,在滿足微生物安全的前提下優(yōu)化殺菌條件是提高產(chǎn)品品質(zhì)的有效方法。Majumdar等[9]通過擬合鯉 (Cyprinus carpio) 殺菌過程的溫度曲線,在滿足商業(yè)無菌的前提下,評估了不同殺菌強(qiáng)度對咖喱魚感官特性的影響。Tribuzi等[10]通過測定貽貝 (Mytilus edulis) 肉殺菌過程的傳熱曲線,優(yōu)化殺菌工藝條件,開發(fā)了可常溫流通的貽貝肉。Tang等[11]發(fā)現(xiàn)在相同殺菌強(qiáng)度下,不同溫度會影響糖醋魚的品質(zhì)屬性。Rsa等[4]從產(chǎn)品質(zhì)量和生產(chǎn)操作過程、能源消耗等方面綜合評價(jià)了可變溫滅菌釜的實(shí)際應(yīng)用效果。目前,關(guān)于即食產(chǎn)品殺菌過程中的品質(zhì)變化研究有一定的理論基礎(chǔ),但關(guān)于熱殺菌工藝對于紫菜產(chǎn)品品質(zhì)的影響尚不明確。

        紫菜葉片極薄、質(zhì)地較軟,對加熱時(shí)間和溫度較為敏感。過度殺菌會導(dǎo)致紫菜細(xì)胞破裂、質(zhì)構(gòu)軟爛、色澤劣變,嚴(yán)重降低產(chǎn)品感官和營養(yǎng)價(jià)值。為降低紫菜在殺菌過程中的品質(zhì)劣化程度,本文從工藝角度出發(fā),結(jié)合傳熱曲線的測定和商業(yè)保藏實(shí)驗(yàn),探究了即食紫菜的最低殺菌強(qiáng)度。在滿足安全殺菌強(qiáng)度的前提下,結(jié)合感官和營養(yǎng)品質(zhì)特性優(yōu)選熱處理溫度-時(shí)間組合。同時(shí),針對酸化 (酸味) 和低酸性兩類即食紫菜產(chǎn)品,比較了常壓熱殺菌和高壓熱殺菌兩種工藝對紫菜品質(zhì)的影響,為多口味常溫即食紫菜產(chǎn)品的開發(fā)提供參考。

        1 材料與方法

        1.1 原料與試劑

        干紫菜 (壇紫菜P. haitanensis) 由南通丁布兒海苔食品有限公司 (中國江蘇省南通市) 提供;食用級檸檬酸 (河南萬邦實(shí)業(yè)有限公司);碳酸鈉(Na2CO3)、氫氧化鈉 (NaOH)、苯酚 (C6H5OH)、硫酸 (H2SO4)、福林酚 (C5H10O5)、乙醇 (C2H6O)和三氯乙酸 (C2HCl3O2) 等 [國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 (上海)] 均為分析級。

        1.2 儀器與設(shè)備

        DZ400/2D型真空包裝機(jī) (上海尤溪機(jī)械設(shè)備有限公司);700×800雙罐式全自動(dòng)殺菌鍋(溫州市龍強(qiáng)輕工機(jī)械有限公司);SCIENTZ-10ND冷凍干燥機(jī) (寧波新芝生物科技有限公司);UltraScan Pro 1 166高精度分光測色儀 (美國Hunterlab公司);TA-XT plus物性分析儀 (英國SMS公司);4K15冷凍離心機(jī) (美國SIGMA公司);UV-1 800紫外-可見分光光度計(jì) (日本島津制作所);THZ-82水浴振蕩器 (上海力辰邦西儀器科技有限公司);FE 28 pH計(jì) [梅特勒-托利多儀器 (上海) 有限公司];Agilent 1100全自動(dòng)氨基酸分析儀 (德國賽卡姆Sykam公司);TrackSense Pro無線溫度測定系統(tǒng) (丹麥ELLAB公司)。

        1.3 樣品制備

        低酸性組將干紫菜浸泡在10倍質(zhì)量的蒸餾水中充分復(fù)水,剪成長約2 cm的條狀,擠壓將紫菜水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)調(diào)至約85%,真空包裝(每袋15 g)后殺菌。酸化組用檸檬酸溶液(3 g·L?1) 代替蒸餾水復(fù)水,控制酸化后紫菜的平衡pH介于4.2~4.4,其他步驟同低酸性組。殺菌后部分樣品采用冷凍干燥機(jī)凍干后粉碎至40目,于?20 ℃密封保存,用于測定可溶性糖和游離氨基酸;另一部分樣品直接用于感官評價(jià)、色澤和質(zhì)構(gòu)的測定。

        1.4 殺菌曲線的測定

        將無線溫度探頭尖端插入紫菜樣品袋中冷點(diǎn)處,真空封口后與同批樣品一起置于殺菌鍋內(nèi) (常壓熱殺菌使用恒溫水浴鍋;高壓熱殺菌組使用全自動(dòng)反壓殺菌鍋),紫菜初溫控制在(20±2) ℃。通過數(shù)據(jù)采集器記錄殺菌過程產(chǎn)品的冷點(diǎn)溫度 (中心溫度) 變化,每30 s記錄一次。低酸性紫菜分別測定110、115和121 ℃下的溫度變化,酸化后的紫菜測定85、90和95 ℃下的溫度變化,并計(jì)算對應(yīng)的殺菌強(qiáng)度值。以時(shí)間為橫坐標(biāo)、溫度和累計(jì)殺菌強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制即食紫菜的殺菌曲線。

        1.5 殺菌強(qiáng)度 (F值) 的計(jì)算

        1.5.1 高壓熱殺菌

        參考姜啟興等[12]的方法計(jì)算。

        式中:t為殺菌時(shí)間;T為對應(yīng)時(shí)間樣品的中心溫度,以90 ℃作為起點(diǎn)溫度;Z為目標(biāo)微生物的溫度敏感性,對于低酸性食品,取10 ℃。

        1.5.2 常壓熱殺菌

        參考高沛等[13]的方法計(jì)算。

        式中:t 為殺菌時(shí)間;T為對應(yīng)時(shí)間樣品的中心溫度,以70 ℃作為起點(diǎn)溫度;Z為目標(biāo)微生物的溫度敏感性,對于酸性食品,取8.89 ℃。

        1.6 微生物分析

        菌落總數(shù)參照GB 4789.2—2016《食品微生物學(xué)檢驗(yàn) 菌落總數(shù)測定》的平板計(jì)數(shù)法進(jìn)行測定;大腸菌群參照GB 4789.3—2016《食品微生物學(xué)檢驗(yàn) 大腸菌群計(jì)數(shù)》方法測定。

        1.7 感官評分

        感官評定小組成員由10男10女組成,小組成員均接受過良好的感官培訓(xùn)。分別從色澤、外觀、滋味、口感和總體喜愛度等方面進(jìn)行評價(jià),感官評定標(biāo)準(zhǔn)見表1。

        表1 即食紫菜的感官評分表Table 1 Sensory evaluation of instant laver

        1.8 質(zhì)構(gòu)測定

        使用TA-XT plus物性分析儀對紫菜的韌性、硬度和黏度進(jìn)行測試。稱取1 g紫菜,多層平攤疊放鋪于鉗口裝置 (HDP/VB) 上(堆疊厚度約為7~9 mm)進(jìn)行剪切測試。測前速度為0.5 mm·s?1;測中速度為0.5 mm·s?1;變形量為70%,觸發(fā)力為10.0 g。在物性分析系統(tǒng)中對紫菜切割過程的應(yīng)力-距離進(jìn)行編程,儀器在下壓時(shí)自動(dòng)測試樣品高度(mm);以最大正峰值時(shí)的剪切力除以樣品的高度表示硬度 (g·mm?1);以應(yīng)力-距離曲線初始點(diǎn)剪切至距離30%時(shí)的斜率表示韌性 (g·s?1);曲線上負(fù)峰面積值表示黏度 (g·s)。每組樣品測定7次取平均值。

        1.9 色澤測定

        使用高精度分光測色儀測定色澤,在反射模式下測定 L*(明暗度)、a*(紅綠度) 和 b*(黃藍(lán)度) 等色澤參數(shù),每組樣品測定10次取平均值。

        1.10 pH測定

        pH的測定參考GB 5009.237—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品pH值的測定》。

        1.11 可溶性糖測定

        參考周浩宇等[14]的方法,略作修改。將0.1 g紫菜凍干粉溶于20 mL去離子水中,置于50 ℃恒溫振蕩水浴鍋中提取1 h,離心取上清液,沉淀物重復(fù)提取1次。合并2次上清液,定容至50 mL,采用苯酚-硫酸法測定可溶性糖含量,結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì) (mg·g?1)。

        1.12 游離氨基酸的定

        游離氨基酸參照Hua等[15]的方法,結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)。滋味活度值 (Taste activity value, TAV) 的計(jì)算及滋味閾值參考溫心怡[16]的方法。TAV計(jì)算為:

        式中:C 為游離氨基酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù) [mg·(100 g)?1];T 為游離氨基酸對應(yīng)的滋味閾值質(zhì)量分?jǐn)?shù)[mg·(100 g)?1]。

        1.13 數(shù)據(jù)分析

        2 結(jié)果與分析

        2.1 即食紫菜殺菌強(qiáng)度確定

        2.1.1 不同溫度下傳熱曲線及累計(jì)殺菌強(qiáng)度F值

        F值表示在一定溫度條件下產(chǎn)品的受熱時(shí)間,可用于評價(jià)熱殺菌過程的有效性,是國際通用的熱力殺菌強(qiáng)度表述符號[5]。通過測定整個(gè)殺菌過程中產(chǎn)品中心溫度隨時(shí)間的變化,可以計(jì)算F值并評價(jià)殺菌效果,在此基礎(chǔ)上通過比較相同殺菌強(qiáng)度F值時(shí)的不同殺菌溫度-時(shí)間組合對產(chǎn)品品質(zhì)的影響,來確定具體的殺菌參數(shù)。

        本研究的紫菜采用蒸煮袋包裝,產(chǎn)品整體呈薄片狀,且含水量較高,有效提高了產(chǎn)品的傳熱速率。不同溫度下紫菜的傳熱曲線和累計(jì)F值見圖1。殺菌溫度越高,達(dá)到相同殺菌強(qiáng)度所需要的恒溫時(shí)間越短。由于紫菜產(chǎn)品較薄,121 ℃時(shí)的熱力致死時(shí)間 (F0值) 從3 min升至4 min所需延長的恒溫時(shí)間僅0.6 min,且殺菌溫度的波動(dòng)也較大。因此從設(shè)備和生產(chǎn)穩(wěn)定性的角度考慮,不建議選用過高的溫度。

        圖1 不同溫度下紫菜的殺菌曲線Fig. 1 Sterilization curve of laver at different temperatures

        2.1.2 即食紫菜安全性分析

        表2 不同殺菌強(qiáng)度對即食紫菜安全性的影響Table 2 Effect of different sterilization intensity on safety of laver

        2.2 殺菌條件對即食紫菜感官及理化品質(zhì)的影響

        2.2.1 色差和pH

        色澤是影響消費(fèi)者選擇產(chǎn)品的重要指標(biāo)[17]。L*表示亮度,值越大顏色越亮。由表3知,在相同殺菌強(qiáng)度F值下兩種殺菌方式產(chǎn)品的L*均未發(fā)生顯著變化,但高壓殺菌組的紫菜亮度整體高于常壓殺菌組;a*表示紫菜的紅綠程度,值越大,紅色越明顯;b*表示紫菜黃藍(lán)程度,值越大黃色越明顯。相同殺菌強(qiáng)度F值下,隨著殺菌溫度的升高,均表現(xiàn)為a*逐漸升高、b*降低的趨勢,即溫度越高、殺菌時(shí)間越短紫菜的紅色越明顯,整體色澤維持越好。同一殺菌強(qiáng)度下隨溫度降低,pH略有下降。推測是低溫長時(shí)間的熱處理對紫菜的組織結(jié)構(gòu)破壞較大,細(xì)胞內(nèi)部酸性物質(zhì)溶出,降低了產(chǎn)品的pH,這也對葉綠素造成破壞,導(dǎo)致低溫殺菌的紫菜黃色明顯。此外,高壓殺菌組紫菜的a*顯著低于常壓殺菌組 (P<0.05)。未殺菌時(shí)紫菜中的藻紅蛋白能反射紅光并吸收藍(lán)光使紫菜呈紅色,但高壓組殺菌溫度高,易降解藻紅蛋白,使紫菜加熱后由紅色變成了綠色[18-19]。Miyamoto等[20]發(fā)現(xiàn)紫菜在烘烤后也存在類似的變綠現(xiàn)象。

        表3 不同殺菌條件下紫菜的色差和pHTable 3 Color and pH value of laver under different sterilization conditions

        2.2.2 質(zhì)構(gòu)

        質(zhì)構(gòu)是評價(jià)即食紫菜品質(zhì)的一項(xiàng)重要指標(biāo),一般情況下韌性和硬度越大,表明紫菜的咀嚼口感越好,組織越堅(jiān)實(shí),結(jié)構(gòu)越完整。表4為不同溫度下(常壓熱殺菌)和F0=3 min (高壓熱殺菌)的紫菜質(zhì)構(gòu)變化。未經(jīng)殺菌處理的紫菜的初始韌性、硬度和黏度的數(shù)值分別為24.99、41.05和0.59,酸化后韌性和硬度降至21.03和37.29,黏度升至1.78,可以明顯看出酸化對紫菜的質(zhì)構(gòu)具有一定的破壞作用。但常壓熱殺菌組的質(zhì)構(gòu)仍優(yōu)于高壓熱殺菌組,說明酸化 (pH<4.6) 與溫和的熱處理結(jié)合可減少殺菌后紫菜質(zhì)構(gòu)劣化。

        表4 不同殺菌條件對紫菜質(zhì)構(gòu)的影響Table 4 Texture of laver under different sterilization conditions

        在相同的殺菌強(qiáng)度F值下,隨著殺菌溫度升高,紫菜的韌性和硬度均增大,同時(shí)黏度下降,表現(xiàn)出更好的咀嚼感。這是因?yàn)樽喜税b較薄、傳熱較快,高溫短時(shí)對紫菜品質(zhì)的破壞較小,更有利于保持產(chǎn)品口感。

        2.2.3 感官評分

        感官評價(jià)是通過人的感官知覺對被測對象進(jìn)行綜合評價(jià),其結(jié)果最接近消費(fèi)者的判定標(biāo)準(zhǔn),感官評分的高低直接影響消費(fèi)者的接受度[21]。不同殺菌溫度下紫菜的感官品質(zhì)見圖2。通過不同屬性對應(yīng)的面積判斷可知“85 ℃、26 min”和“110 ℃、32 min”時(shí)處理的紫菜感官得分,遠(yuǎn)低于相同殺菌強(qiáng)度F值下的另外兩組樣品,這與本文的色澤和質(zhì)構(gòu)結(jié)果一致。隨著溫度的升高,相同殺菌強(qiáng)度F值下的紫菜在色澤和滋味上的差異不大,但質(zhì)感、組織狀態(tài)和整體的感官評分明顯升高。這是因?yàn)槭称焚|(zhì)量屬性的耐熱性遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于微生物的耐熱性,采用更高的溫度和更短的時(shí)間,維持同樣殺菌效果的同時(shí)可減少對質(zhì)量屬性的影響[22],類似的結(jié)果在斑點(diǎn)叉尾鮰 (Ictalurus punctatus) 軟罐頭的研究中也有發(fā)現(xiàn)[12]。此外,酸化結(jié)合巴氏殺菌的紫菜感官得分明顯高于高壓熱殺菌組,因此通過酸化降低殺菌強(qiáng)度可獲得更好的產(chǎn)品品質(zhì)。

        圖2 不同殺菌溫度下紫菜的感官得分Fig. 2 Sensory scores of laver under different sterilization temperatures

        2.3 殺菌條件對紫菜營養(yǎng)成分的影響

        2.3.1 可溶性糖

        多糖是構(gòu)成紫菜細(xì)胞壁的主要物質(zhì),起著將相鄰細(xì)胞黏合在一起的作用,是細(xì)胞間黏附的主要決定因素[23]。不同溫度殺菌后紫菜的可溶性糖含量見圖3。未經(jīng)殺菌時(shí)紫菜的可溶性糖質(zhì)量分?jǐn)?shù)為69.54 mg·g?1,酸化后增至 77.85 mg·g?1,由此可知pH<4.2可提高紫菜中糖的溶解性。殺菌后紫菜的可溶性多糖含量比殺菌前均有增加,且相同殺菌強(qiáng)度F值下溫度越低紫菜中可溶性糖含量越高,這與質(zhì)構(gòu)和感官的結(jié)果趨勢相反,也進(jìn)一步表明低溫長時(shí)間殺菌對紫菜品質(zhì)的破壞較大。這可能是由于長時(shí)間的熱處理過程導(dǎo)致紫菜中糖類大分子解聚,細(xì)胞壁成分增溶和結(jié)構(gòu)改變,降低了多糖物質(zhì)的聚合度,提高了多糖的溶解性和可提取性[24]。這一變化與果蔬質(zhì)構(gòu)軟化的過程相似,果蔬在成熟、加工及儲藏過程中,細(xì)胞壁會發(fā)生弱化和分解,導(dǎo)致果膠溶解性增加,細(xì)胞壁強(qiáng)度下降和細(xì)胞間黏附減少,進(jìn)而導(dǎo)致硬度下降[25]。

        圖3 不同殺菌條件下紫菜的可溶性糖質(zhì)量分?jǐn)?shù)注:不同小寫字母表示各樣品具有顯著差異 (P<0.05)。Fig. 3 Mass fraction of soluble sugar of laver under different sterilization conditionsNote: Different lowercase letters indicate significant differences among the samples (P<0.05).

        2.3.2 游離氨基酸

        游離氨基酸不僅可以提供人體必需的營養(yǎng),還是紫菜的主要滋味物質(zhì),其含量和組成直接影響紫菜的風(fēng)味。根據(jù)氨基酸的呈味特性,可以將其分為鮮味 (天冬氨酸和谷氨酸)、甜味 (丙氨酸、甘氨酸、脯氨酸、絲氨酸和蘇氨酸) 和苦味 (精氨酸、組氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、賴氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸和纈氨酸) 等類型[26]。本文分析了紫菜中17種主要游離氨基酸和牛磺酸,不同殺菌處理后紫菜的游離氨基酸組成相似,占比最高的依次為谷氨酸、?;撬帷⒈彼?、天冬氨酸 (表5)。其中?;撬嵴及被峥偭康?0%以上,對促進(jìn)大腦發(fā)育、抗氧化有良好功效[27]。谷氨酸、丙氨酸和天冬氨酸是紫菜中主要的鮮味氨基酸,與紫菜的良好風(fēng)味密切相關(guān)[21]。

        殺菌前經(jīng)酸化處理的紫菜氨基酸總量低于未酸化樣品,由于大多數(shù)蛋白質(zhì)的等電點(diǎn)偏酸性,可能是酸化后紫菜的pH更接近等電點(diǎn),此時(shí)的蛋白質(zhì)更加穩(wěn)定,不易降解為氨基酸[28]。在常壓殺菌組中,“90 ℃、11.5 min”處理組的總氨基酸和鮮味氨基酸均比“85 ℃、26 min”和“95 ℃、6.8 min”處理組的高,滋味更為鮮美。高壓熱殺菌組中,隨溫度降低,紫菜的氨基酸總量逐漸降低,“110 ℃、32 min”對應(yīng)的氨基酸總量遠(yuǎn)高于對照和其他處理組,可能是經(jīng)過較長時(shí)間的熱處理,紫菜中的蛋白質(zhì)會逐漸降解成多肽及游離氨基酸等小分子呈味物質(zhì)[29]?!?21 ℃、2.7 min”處理時(shí),紫菜中氨基酸總量最低,一方面此時(shí)紫菜組織結(jié)構(gòu)破壞較小,另一方面可能有部分游離氨基酸與還原糖發(fā)生少許美拉德反應(yīng)致使游離氨基酸總量有所下降[30]。

        2.3.3 TAV

        紫菜中呈味物質(zhì)的含量及其閾值共同反映了滋味強(qiáng)度,TAV可客觀地判定食品中單一組分的滋味強(qiáng)度對其整體風(fēng)味的貢獻(xiàn)。TAV>1表示該物質(zhì)對滋味有重要影響[16]。圖4從正面風(fēng)味和負(fù)面風(fēng)味兩個(gè)角度展示了幾種主要的呈味氨基酸。其中,谷氨酸和丙氨酸的TAV是其他滋味活性物質(zhì)的數(shù)十倍,對鮮味和甜味的貢獻(xiàn)很大。此外,甘氨酸作為一種重要的甜味氨基酸不僅賦予紫菜清甜的味道,還可以抑制苦味,對滋味有一定的改善作用[31]。在常壓殺菌組和高壓殺菌組中,分別是“90 ℃、11.5 min”和“110 ℃、32 min”殺菌條件下谷氨酸、丙氨酸和甘氨酸對應(yīng)的TAV最高,滋味最好。

        苦味氨基酸中組氨酸、精氨酸和纈氨酸的TAV較高,但均小于1。Lioe和Takara[32]研究發(fā)現(xiàn)苦味氨基酸含量低于其呈味閾值時(shí),可增強(qiáng)其他呈味氨基酸的鮮味和甜味。精氨酸是苦味氨基酸,但其苦味可被氯化鈉、谷氨酸鈉等屏蔽,在水產(chǎn)品中具有提鮮作用并能夠賦予水產(chǎn)品適宜的風(fēng)味。整體而言,各組紫菜均呈現(xiàn)較好的滋味特征。

        3 結(jié)論

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