劉志浩， 胡波， 吳元欣 ， 劉浩， 徐靜， 代攀， 葉哲強(qiáng)， 陳昌彪

(1.湖北聚海環(huán)境科技有限公司, 湖北 武漢 430040;2.湖北江漢工程咨詢有限公司, 湖北 武漢 430041)

磷石膏主要有灰黑色和灰白色兩種，顆粒直徑一般為5～50 μm，結(jié)晶水含量為20%～25%。磷石膏是磷礦濕法制造磷酸的副產(chǎn)物，工業(yè)生產(chǎn)中常用二水法生產(chǎn)磷酸，每生產(chǎn)1 t磷酸會產(chǎn)生4.5～5.5 t磷石膏。據(jù)統(tǒng)計，截至2020年，中國磷石膏總堆存量超過6億t，年排放量約7 500萬t(其中湖北省磷石膏年排放量2 255萬t，約占全國的30%)，而年使用量僅3 100萬t，磷石膏消納綜合利用的速度趕不上增量，更談不上消納存量。目前磷石膏大多采用露天堆放處理，不僅造成土地資源浪費(fèi)，而且磷石膏中殘留的強(qiáng)酸、磷、氟、有機(jī)物等雜質(zhì)隨著雨水進(jìn)入地下和河流，污染土地和水資源，給人民群眾的生產(chǎn)、生活及身體健康帶來巨大危害。由于公路工程建設(shè)需要消耗大量原材料，將廢棄磷石膏通過技術(shù)處理再生成符合國家標(biāo)準(zhǔn)的石膏建材，再將再生磷石膏作為道路基層材料使用，既能變廢為寶，促進(jìn)資源的節(jié)約、集約利用，又能產(chǎn)生較好的經(jīng)濟(jì)和生態(tài)效益，符合節(jié)約資源和保護(hù)環(huán)境的基本國策。

1 再生磷石膏穩(wěn)定基層

1.1 原材料

(1) 再生磷石膏。磷石膏取至湖北大悟黃麥嶺磷石膏堆場，為顆粒直徑為150～300 μm的尾礦(見圖1)。采用磷石膏協(xié)同再生處理技術(shù)，通過脫水干化、粉磨、高溫煅燒(研究表明，將溫度上升至200～400 ℃，五氧化二磷可轉(zhuǎn)化為較難溶解的磷酸鹽；溫度上升到950 ℃左右時，有機(jī)磷中的五氧化二磷含量降低至極限，氟含量也明顯降低，磷石膏的有害性得到基本控制)制成磷石膏粉(見圖2)。其化學(xué)檢測指標(biāo)見表1，物理性能見表2，均符合相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)要求。

圖1 處理前磷石膏

圖2 處理后磷石膏

表1 磷石膏的化學(xué)指標(biāo)檢測結(jié)果

表2 磷石膏的物理性能檢測結(jié)果(3.0等級)

(2) 廢棄土。采用液限小于50%、塑性指數(shù)小于26、含水量小于25%的廢棄土，要求其不含草皮、生活垃圾、樹根、腐殖質(zhì)性土。

(3) 再生輕集料。采用湖北聚海環(huán)境科技有限公司生產(chǎn)的0～5 mm輕骨料，密度為700～800 kg/m3。

1.2 試驗方案

根據(jù)JTG 3430—2020《公路土工試驗規(guī)程》、JTG E51—2009《公路工程無機(jī)結(jié)合料穩(wěn)定材料試驗規(guī)程》進(jìn)行擊實試驗，選用甲法進(jìn)行試驗。因試驗材料再生磷石膏為直徑45～150 μm的粉料，廢棄土的粒徑也小于4.75 mm，采用小型擊實筒，采用重型擊實。

1.2.1 方案一：再生磷石膏與廢棄土摻配

采用濕土法制作土樣，按四分法至少制備5個土樣,用天然含水率的土樣作為第一個樣品，其余樣品分別按2%～3%含水率遞減。再生磷石膏拌和后在1 h內(nèi)完成擊實試驗，得到最佳含水率和最大干密度。根據(jù)最大干密度和最佳含水率，采用JTG E51—2009《公路工程無機(jī)結(jié)合料穩(wěn)定材料試驗規(guī)程》中靜壓法成型試件，在(20+2) ℃養(yǎng)護(hù)箱內(nèi)養(yǎng)護(hù)6 d后泡水1 d。將已浸水1 d的試件從水中取出，放在承載比試驗儀上進(jìn)行7 d無側(cè)限抗壓強(qiáng)度試驗。

為充分發(fā)揮再生磷石膏的固有建材特性，以磷石膏基為膠凝材料形成高性能復(fù)合道路基層。在前期大量試驗數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上，選取再生磷石膏摻量分別為60%、70%、80%、90%進(jìn)行基準(zhǔn)配合比設(shè)計并進(jìn)行路用性能試驗，試驗結(jié)果見表3。

表3 方案一各摻配比例下磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料路用性能試驗結(jié)果

由表1可知：除再生磷石膏與廢棄土摻配比例為60∶40時不滿足要求外，其他摻配比例下強(qiáng)度均滿足各等級公路底基層強(qiáng)度和二級及以下公路基層的技術(shù)要求。

1.2.2 方案二：再生磷石膏與輕集料摻配

采用干法制作土樣。將再生磷石膏與輕集料按比例進(jìn)行摻配，加水拌和均勻后在1 h內(nèi)完成擊實試驗。用天然含水率的土樣作為第一個樣品，其余樣品分別按2%～3%含水率遞增進(jìn)行擊實，得到最佳含水率和最大干密度。根據(jù)最大干密度和最佳含水率，采用JTG E51—2009《公路工程無機(jī)結(jié)合料穩(wěn)定材料試驗規(guī)程》中靜壓法成型試件，在(20+2) ℃養(yǎng)護(hù)箱內(nèi)養(yǎng)護(hù)6 d后泡水1 d。將已浸水1 d的試件從水中取出，放在承載比試驗儀上進(jìn)行7 d無側(cè)限抗壓強(qiáng)度試驗。

以磷石膏基為膠凝材料形成高性能復(fù)合道路基層，選取再生磷石膏摻量分別為60%、70%、80%、90%進(jìn)行基準(zhǔn)配合比設(shè)計并進(jìn)行路用性能試驗,試驗結(jié)果見表4。

表4 方案二各摻配比例下磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料路用性能試驗結(jié)果

再生磷石膏屬于氣硬材料,遇水后凝結(jié)較快，考慮到凝結(jié)過快不利于現(xiàn)場施工，添加緩凝劑。相關(guān)研究表明：緩凝劑摻量小于0.2%時，磷石膏的凝結(jié)時間隨緩凝劑摻量的變化較平緩；摻量大于0.2%時,磷石膏的凝結(jié)時間隨緩凝劑摻量增加而延長。選用再生磷石膏與輕集料摻配比例為90∶10，緩凝劑摻量為0、0.1%、0.3%、0.5%分別進(jìn)行7 d無側(cè)限抗壓強(qiáng)度試驗,試驗結(jié)果見表5。

表5 不同緩凝劑摻量下再生磷石膏與輕集料摻配比例為 90∶10時磷石膏基穩(wěn)定基層材料的抗壓強(qiáng)度

由表5可知：在未摻緩凝劑時，再生磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料1 h后即結(jié)塊硬化，不滿足施工要求；在摻0.1%緩凝劑時，2 h后即結(jié)塊硬化，不滿足施工要求；在摻0.3%緩凝劑時，3 h后未出現(xiàn)結(jié)塊硬化現(xiàn)象且強(qiáng)度損失較小，滿足施工要求；在摻0.5%緩凝劑時，3 h后未出現(xiàn)結(jié)塊硬化現(xiàn)象且強(qiáng)度未損失，滿足施工要求。

再生磷石膏是采用脫水干化、粉磨、高溫煅燒技術(shù)將磷石膏中二水硫酸鈣(CaSO4·2H2O)轉(zhuǎn)化成半水硫酸鈣(CaSO4·1/2H2O)，恢復(fù)其建筑材料的功能。再生磷石膏屬于氣硬材料，水化反應(yīng)硬化后具有多封閉的細(xì)微孔和水穩(wěn)定性差的特點，需加入防水劑，解決吸水率大和遇水軟化的問題，提高硬化后強(qiáng)度。選用再生磷石膏與輕集料摻配比例為90∶10，緩凝劑摻量為0.3%，防水劑摻量為0、0.1%、0.3%、0.5%進(jìn)行試驗，檢測其泡水后軟化性能，試驗結(jié)果見表6。

表6 不同防水劑摻量下再生磷石膏與輕集料摻配比例為 90∶10時磷石膏基穩(wěn)定基層材料泡水后性能

由表6可知：未摻防水劑時，再生磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料泡水1 d后強(qiáng)度損失50%；摻0.1%防水劑時，泡水1 d后強(qiáng)度損失30%；摻0.3%防水劑時，泡水1 d后強(qiáng)度損失10%；摻0.5%防水劑時，泡水1 d后強(qiáng)度損失9%。摻0.3%和0.5%防水劑時強(qiáng)度損失較小，考慮后期經(jīng)濟(jì)成本，選用0.3%防水劑摻量。

2 路用性能比較分析

選用再生磷石膏與輕集料摻配比例為90∶10，緩凝劑摻量為0.3%，防水劑摻量為0.3%的再生磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料進(jìn)行無側(cè)限抗壓強(qiáng)度、劈裂強(qiáng)度、抗彎拉強(qiáng)度檢測，并與水泥穩(wěn)定基層材料進(jìn)行對比, 結(jié)果見表7。

由表7可知：與水泥穩(wěn)定碎石基層材料相比，磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料的密度小、強(qiáng)度高，滿足各等級公路路面基層的技術(shù)要求。

表7 磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料和水泥穩(wěn)定基層材料性能試驗結(jié)果

3 經(jīng)濟(jì)比較分析

3.1 方案一

以長度1 000 m、寬度24 m、厚度0.2 m的路基工程為例，其材料用量為4 800 m3，分別計算再生磷石膏與廢棄土摻配比例為70∶30和90∶10磷石膏基道路復(fù)合穩(wěn)定基層的材料費(fèi)用，并與5%水泥穩(wěn)定基層的材料費(fèi)用進(jìn)行比較。再生磷石膏與廢棄土摻配比例為70∶30時，最大干密度為1.665 g/cm3，壓實度取97%，所需材料為7 752 t；再生磷石膏與廢棄土摻配比例為90∶10時，最大干密度為1.602 g/cm3，壓實度取97%，所需材料為7 459 t；5%水泥穩(wěn)定基層的最大干密度為2.360 g/cm3，壓實度取97%，所需材料為10 998 t。兩種基層的經(jīng)濟(jì)性比較見表8。

由表8可知：與5%水泥穩(wěn)定基層相比，采用最佳配合比(再生磷石膏與廢棄土摻配比例為90 ∶10)的磷石膏基道路復(fù)合穩(wěn)定基層，每公里可節(jié)約材料費(fèi)用26.7%。

表8 方案一下磷石膏基道路復(fù)合穩(wěn)定基層與水泥穩(wěn)定基層的經(jīng)濟(jì)性比較

3.2 方案二

以長度為1 000 m、寬度為24 m、厚度為0.2 m的路基工程為例，其材料用量為4 800 m3，分別計算再生磷石膏與輕集料摻配比例為60∶40和90∶10時磷石膏基道路復(fù)合穩(wěn)定基層的材料費(fèi)用，并與5%水泥穩(wěn)定基層的材料費(fèi)用進(jìn)行比較。再生磷石膏與輕集料摻配比例為60∶40時，最大干密度為1.470 g/cm3，壓實度取97%，所需材料為6 844 t；再生磷石膏與輕集料摻配比例為90∶10時，最大干密度為1.503 g/cm3，壓實度取97%，所需材料為6 998 t；5%水泥穩(wěn)定基層的最大干密度為2.360 g/cm3，壓實度取97%，所需材料為10 998 t。兩種基層的經(jīng)濟(jì)性比較見表9。

表9 方案二下磷石膏基道路復(fù)合穩(wěn)定基層與水泥穩(wěn)定基層的經(jīng)濟(jì)性比較

由表9可知：與5%水泥穩(wěn)定基層相比，采用最佳配合比(再生磷石膏與輕集料摻配比例為90∶10)磷石膏基道路復(fù)合穩(wěn)定基層，每公里可節(jié)約材料費(fèi)用8.9%。

4 碳排放量比較分析

再生磷石膏是采用協(xié)同處理技術(shù)的資源綜合利用，不需要單獨消耗能源。而生產(chǎn)水泥熟料需燃燒標(biāo)準(zhǔn)煤炭提供熱能，會產(chǎn)生二氧化碳。以磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料代替?zhèn)鹘y(tǒng)水泥穩(wěn)定碎石基層材料中的砂石骨料，可避免開采和破碎環(huán)節(jié)產(chǎn)生的能源消耗及由此產(chǎn)生的二氧化碳排放。采用再生磷石膏，無需專有能源，能達(dá)到零碳或負(fù)碳排放。相比水泥穩(wěn)定基層，采用磷石膏基道路復(fù)合穩(wěn)定基層，在節(jié)約煤炭資源消耗的同時可減少約438 t/km 二氧化碳排放，實現(xiàn)綠色低碳環(huán)保。

5 磷石膏基道路復(fù)合穩(wěn)定基層的應(yīng)用

試驗段為湖北聚海環(huán)境科技有限公司磷石膏全產(chǎn)業(yè)鏈綜合開發(fā)利用科技園進(jìn)園區(qū)道路，路線全長約480 m，道路紅線寬 20 m。再生磷石膏與輕集料摻配比例為70∶30，緩凝劑摻量為0.3%，防水劑摻量為0.3%。將磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料用于路面基層底基層施工，采用集中廠拌的生產(chǎn)工藝。每層攤鋪厚度控制在25 cm,在3 h內(nèi)完成攤鋪。碾壓工序為雙鋼輪壓路機(jī)初壓1遍→單鋼輪壓路機(jī)強(qiáng)振2遍→單鋼輪壓路機(jī)弱振1遍→膠輪壓路機(jī)靜壓1遍。施工后覆蓋土工膜，養(yǎng)生1 d，養(yǎng)生期間禁止施工設(shè)備與車輛通行。

施工完后進(jìn)行檢測，最大干密度為1.465 g/cm3，壓實度為98.6%，7 d無側(cè)限抗壓強(qiáng)度為5.25 MPa，芯樣強(qiáng)度為5.0 MPa，滿足要求。磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料能滿足各等級公路路面底基層的技術(shù)要求。

施工注意事項：1) 在拌和機(jī)械選用時，考慮到再生磷石膏摻配比例很高，按照4～6個料倉配置。因再生磷石膏為45～150 μm的粉料，對料倉進(jìn)行密封和除塵。拌和用水量根據(jù)現(xiàn)場溫度在最佳含水率上增加0.5%～1.0%。2) 由于磷石膏基道路復(fù)合穩(wěn)定基層材料的密度較小，松鋪系數(shù)較大，鋪筑厚度受限，最大設(shè)計厚度為25 cm。3) 考慮到磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料較細(xì)，碾壓后表面較光滑，不利于下層的黏結(jié)，先用羊足碾壓路機(jī)進(jìn)行靜壓，再用鋼筒式壓路機(jī)進(jìn)行復(fù)壓，最后用輪胎壓路機(jī)收面。

6 結(jié)論

(1) 高溫煅燒后磷石膏中氟、磷等有害污染物能達(dá)到相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求，使用時采用防水劑對其進(jìn)行固化，將其應(yīng)用于道路工程不會對環(huán)境造成二次污染。

(2) 再生磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料具有良好的耐候性、高穩(wěn)定性、資源節(jié)約性、環(huán)保節(jié)能性，符合公路基層設(shè)計和施工技術(shù)要求。

(3) 將再生磷石膏應(yīng)用于公路建設(shè)，既能減少磷石膏的庫存量，又能減小公路建設(shè)對砂石料的依賴，節(jié)約自然資源，促進(jìn)綠色公路建設(shè)。