冉子超，李美俊，2，李友川，時(shí) 陽，王 寧，楊永才，盧曉林，肖 洪

1.中國石油大學(xué)(北京)油氣資源與探測(cè)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，地球科學(xué)學(xué)院，北京 102249；2.長(zhǎng)江大學(xué) 油氣資源與勘探技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，資源與環(huán)境學(xué)院，武漢 430100；3.中海油研究總院有限責(zé)任公司，北京 100027；4.中國石油 南方石油勘探開發(fā)有限責(zé)任公司 勘探開發(fā)研究中心，?？?570216；5.中海油能源發(fā)展股份有限公司 工程技術(shù)分公司 中海油實(shí)驗(yàn)中心(深圳)，廣東 惠州 516000

生物標(biāo)志化合物(下文簡(jiǎn)稱生標(biāo))是源于先前活體生物的分子化石，存在于沉積物、巖石及原油之中。其復(fù)雜和相對(duì)穩(wěn)定的化學(xué)結(jié)構(gòu)蘊(yùn)含著豐富的地球化學(xué)信息，可以反映沉積有機(jī)質(zhì)的生源構(gòu)成、沉積有機(jī)質(zhì)熱演化程度，并被廣泛應(yīng)用于原油族群劃分、油源對(duì)比、油氣成因判識(shí)以及相關(guān)研究領(lǐng)域。本文研究區(qū)為珠江口盆地白云凹陷，截至目前，前人對(duì)該區(qū)生標(biāo)的檢測(cè)及其地球化學(xué)意義的研究做了大量工作。FU等[1]1993年首次報(bào)道了珠江口盆地原油具有高奧利烷、高C304-甲基甾烷、低伽馬蠟烷及高甾/藿比的生標(biāo)特征。朱揚(yáng)明等學(xué)者在珠江口盆地原油中檢測(cè)到了豐富的指示陸源母質(zhì)輸入的生標(biāo)——新C15倍半萜烷，指出了新C15倍半萜烷在該區(qū)域可能富集于偏氧化沉積環(huán)境的分布特點(diǎn)[2-4]；同時(shí)報(bào)道了在該地區(qū)原油中檢出特殊構(gòu)型的三環(huán)萜烷及四環(huán)萜烷，并認(rèn)為其可能代表了該地區(qū)特殊的高等植物陸源母質(zhì)貢獻(xiàn)[2,4]。盧曉林等[5]對(duì)白云凹陷原油中的雙杜松烷分布特征進(jìn)行了系統(tǒng)研究，認(rèn)為偏氧化及高陸源輸入的環(huán)境有利于雙杜松烷的富集。張水昌等學(xué)者對(duì)珠江口盆地的原油和烴源巖進(jìn)行了常規(guī)生標(biāo)分析，指出了該區(qū)域原油主要來源于文昌組和恩平組的三角洲煤系及湖相烴源巖[6-10]。FU等[11]對(duì)白云凹陷各構(gòu)造區(qū)域原油樣品的生標(biāo)特征進(jìn)行總結(jié)，并采用聚類分析法將其分為北坡、東區(qū)及西南3個(gè)族群。前人對(duì)該區(qū)原油中的生標(biāo)進(jìn)行了較多的研究，但大多是針對(duì)單個(gè)或某一類生標(biāo)分布特征及相關(guān)原因的討論，缺乏對(duì)各生標(biāo)之間關(guān)系及特定地區(qū)典型生標(biāo)組合地球化學(xué)意義的研究。

本文基于白云凹陷不同構(gòu)造單元中13件原油樣品的生標(biāo)分析，旨在對(duì)其中典型生標(biāo)組合(新C15倍半萜烷、特殊構(gòu)型的三環(huán)萜烷和四環(huán)萜烷及雙杜松烷)進(jìn)行系統(tǒng)檢測(cè)和鑒定，分析各典型生標(biāo)組合的分布和組成特征，探討其地質(zhì)—地球化學(xué)意義，為進(jìn)一步確定該區(qū)原油成因及來源、指明油氣勘探方向提供依據(jù)。

1 地質(zhì)背景

珠江口盆地位于廣東大陸以南、南海北部海域的廣闊大陸架和陸坡區(qū)上，其面積約為17.5×104km2，具有“三隆三坳”的地質(zhì)構(gòu)造特征，是南海北部最大的被動(dòng)大陸邊緣盆地[12]。白云凹陷位于珠江口盆地珠Ⅱ坳陷內(nèi)，面積大于2×104km2，總體呈NEE向展布。

白云凹陷是一個(gè)巨型新生代凹陷，發(fā)育有完整的新生代地層，沉積厚度達(dá)12 km，地層自下而上分別為文昌組、恩平組、珠海組、珠江組、韓江組、粵海組及萬山組(圖1)。其中，珠海組、珠江組是主要的儲(chǔ)集層，文昌組、恩平組與珠海組是三套主要的烴源巖層。白云凹陷歷經(jīng)了神狐運(yùn)動(dòng)、珠瓊運(yùn)動(dòng)、南海運(yùn)動(dòng)及東沙運(yùn)動(dòng)等多期構(gòu)造運(yùn)動(dòng)，呈現(xiàn)出先斷后坳、上斷下坳的雙層盆地結(jié)構(gòu)[13]。文昌組沉積時(shí)期，盆地處于湖盆發(fā)育期，且全球處于氣候變暖期，為發(fā)育半—淺湖相泥巖提供了條件。恩平組沉積于斷陷湖盆萎縮期，湖盆處于拉張斷陷晚期，寬淺湖盆使得該時(shí)期主要發(fā)育濱—淺海相泥巖，同時(shí)也是煤系烴源巖發(fā)育的主要時(shí)期。強(qiáng)烈海侵與海退事件發(fā)生于珠海組沉積時(shí)期，該時(shí)期發(fā)育三角洲泥巖與濱—淺海相泥巖[14]。

2 樣品和實(shí)驗(yàn)

本次研究采集了白云凹陷珠江組13件油樣(采樣井見圖1)，其密度總體介于0.76～0.84 g/cm3，含蠟量1.94%～6.09%，含硫量0.004%～0.09%，凝固點(diǎn)介于-30～8 ℃，為具有低蠟、低含硫量、低凝固點(diǎn)(“三低”特征)的凝析油或輕質(zhì)油。實(shí)驗(yàn)方法如下：原油用石油醚沉淀過濾去除瀝青質(zhì)后，將剩余溶液倒入硅膠/氧化鋁(3∶2)的固相層析柱上，依次洗脫出飽和烴、芳香烴及非烴組分。飽和烴組分GC-MS分析在Agilent 6890GC/5975iMS色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀上進(jìn)行；色譜柱采用HP-5MS彈性石英毛細(xì)柱(60 m×0.25 mm×0.25 μm)。升溫程序：進(jìn)樣口溫度300 ℃，傳輸線溫度300 ℃；初溫50 ℃，保持1 min，以20 ℃/min 升至120 ℃，再以3 ℃/min升至310 ℃，保持25 min。質(zhì)譜儀離子源采用電子轟擊方式，電離電壓為70 eV，發(fā)射電流300 μA，掃描范圍為m/z50～570。

圖1 珠江口盆地白云凹陷構(gòu)造單元?jiǎng)澐旨暗貙臃植?/p>

3 結(jié)果與討論

3.1 原油中典型生標(biāo)的鑒定與分布特征

3.1.1 新C15倍半萜烷

NYTOFT等[15]最初在尼日爾三角洲原油樣品的m/z193和m/z123質(zhì)量色譜圖中檢出了新C15倍半萜烷，并利用核磁共振光譜技術(shù)對(duì)2個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析，確認(rèn)其分別為2,2,4a,7,8-五甲基-反-萘烷和2,2,4a,7,8-五甲基-順-萘烷，命名為新C15倍半萜烷A和B。白云凹陷原油樣品中檢測(cè)到了豐富的新C15倍半萜烷A和B，二者的出峰存在明顯的共逸現(xiàn)象(圖2a-b)，推測(cè)這是由于二者分子結(jié)構(gòu)相似而導(dǎo)致的。質(zhì)譜圖顯示，A以m/z193為基峰，分子離子峰為M+208，并具有較高豐度的特征離子碎片m/z123、m/z137、m/z151(圖2c)；B具有相同的基峰和分子離子峰，不同的是質(zhì)譜圖上二者m/z55和m/z69離子碎片相對(duì)豐度的差異(圖2d)。

圖2 珠江口盆地白云凹陷原油中倍半萜烷分布特征(m/z 123)(a、b)及新C15倍半萜烷A(c)、B(d)質(zhì)譜圖

新C15倍半萜烷的分子結(jié)構(gòu)與奧利烷的D、E環(huán)相似，被認(rèn)為可能源于奧利烷先質(zhì)物β-香樹精、樺木醇等的裂解，指示陸源高等植物有機(jī)質(zhì)輸入貢獻(xiàn)[15]。包建平等[16]曾報(bào)道了珠江口盆地原油中新C15倍半萜烷豐度存在煤系油遠(yuǎn)高于湖相油的差異。本次研究中，新C15倍半萜烷指數(shù)[新C15倍半萜烷(A+B)/重排補(bǔ)身烷(C+D)]值北坡(0.65～1.06)和東北區(qū)(0.48～1.11)較高，而東區(qū)(0.36～0.53)較低(表1)，呈現(xiàn)出明顯的區(qū)域性變化，這一特征半萜烷B；C為重排補(bǔ)身烷C；D為重排補(bǔ)身烷D；Y1為降A(chǔ)-奧利烷；Z1為C27四環(huán)萜烷；TT表示三環(huán)萜烷?？赡鼙砻鞑煌瑯?gòu)造單元的原油成因存在差異。

表1 珠江口盆地白云凹陷各區(qū)原油生物標(biāo)志化合物地化指標(biāo)參數(shù)

3.1.2 特殊構(gòu)型的三環(huán)萜烷及四環(huán)萜烷

特殊構(gòu)型的三環(huán)萜烷和四環(huán)萜烷在樣品中也被大量檢出。其中，針對(duì)樣品中所檢測(cè)到的高豐度降A(chǔ)-奧利烷(Y1)和C27四環(huán)萜烷(Z1)(圖3a-b)，據(jù)質(zhì)譜圖分析結(jié)果[4,17]，降A(chǔ)-奧利烷(Y1)的質(zhì)譜圖基峰為m/z191，分子離子峰為M+330，具有較高豐度的特征離子碎片m/z177、m/z206、m/z315(圖3g)；C27四環(huán)萜烷(Z1)的質(zhì)譜圖基峰為m/z191，分子離子峰為M+372，具有較高豐度的特征離子碎片m/z177、m/z329、m/z357(圖3h)。同時(shí)，經(jīng)質(zhì)譜圖對(duì)比鑒定[4]，部分樣品的m/z191質(zhì)量色譜圖中還檢出了C21三環(huán)萜烷(X)(圖3c)、C25三環(huán)萜烷(Y)(圖3d)、降A(chǔ)-烏散烷(Z)(圖3e)和降A(chǔ)-羽扇烷(X1)(圖3f)，但由于這些化合物的相對(duì)豐度較低，且在部分樣品中的含量低于檢測(cè)下限，因此在本次研究中對(duì)其不做進(jìn)一步討論。

圖3 珠江口盆地白云凹陷原油中三環(huán)及四環(huán)萜烷分布特征(m/z 191)和X(c)、Y(d)、Z(e)、X1(f)、Y1(g)、Z1(h)化合物質(zhì)譜圖

SAMUEL等[17]在尼日爾三角洲原油中首次檢測(cè)到了特殊構(gòu)型三環(huán)萜烷及四環(huán)萜烷，將其命名為X、Y、Z及X1、Y1、Z1，并據(jù)其分子結(jié)構(gòu)推測(cè)該系列化合物是由被子植物中A環(huán)遭受降解的奧利烷先質(zhì)物演化而來；XIAO等[4]對(duì)中國一些近海盆地古近系原油中特殊的三、四環(huán)萜烷及其衍生物的相關(guān)分布進(jìn)行了研究，注意到降A(chǔ)-奧利烷(Y1)、C27四環(huán)萜烷(Z1)與奧利烷的豐度呈現(xiàn)出了較好的正相關(guān)性，提出了其可以指示陸源被子植物有機(jī)質(zhì)輸入的觀點(diǎn)。研究區(qū)樣品中降A(chǔ)-奧利烷指數(shù)[Y1/(Y1+C24TT)]呈現(xiàn)出了東北區(qū)(0.82～0.94)、東區(qū)(0.87～0.90)高，北坡(0.77～0.90)略低的特征；C27四環(huán)萜烷指數(shù)[Z1/(Z1+C24TT)]分布特征為東北區(qū)(0.62～0.78)、東區(qū)(0.62～0.74)高，北坡(0.36～0.73)低(表1)。各區(qū)原油樣品降A(chǔ)-奧利烷(Y1)和C27四環(huán)萜烷(Z1)指數(shù)的差異，也表明了該類有機(jī)質(zhì)輸入貢獻(xiàn)比例的區(qū)域性差異，可能對(duì)沉積時(shí)期白云凹陷的陸源高等植物有機(jī)質(zhì)輸入方向具有指示意義。

3.1.3 雙杜松烷

雙杜松烷W和T在1983年被GRANTHAM等[18]首次發(fā)現(xiàn)于遠(yuǎn)東原油樣品中，W和T被分別鑒定為順—順—反—雙杜松烷和反—反—反—雙杜松烷[19-20]。研究區(qū)原油中也檢出了較高豐度的雙杜松烷(圖4a-b)，其中，W質(zhì)譜以m/z397為基峰，M+412為分子離子峰，并具有較高豐度的m/z163、m/z191、m/z313特征離子碎片(圖4c)；T的質(zhì)譜同樣以M+412為分子離子峰，不同的是，T以m/z412為基峰，且其離子碎片m/z397的豐度遠(yuǎn)低于W(圖4d)，這與前人的鑒定結(jié)果一致[18-20]。

圖4 珠江口盆地白云凹陷雙杜松烷分布特征(m/z 412)及雙杜松烷W(c)、T(d)質(zhì)譜圖

雙杜松烷主要來源于高等植物樹脂化合物，具有較強(qiáng)的抗生物降解能力，用于指示被子植物達(dá)瑪樹脂的有機(jī)質(zhì)輸入貢獻(xiàn)[20-23]。盧曉林等[5]對(duì)白云凹陷原油樣品的分析研究中指出雙杜松烷與奧利烷的分布特征存在差異，該現(xiàn)象可能指示烴源巖沉積時(shí)期北坡和東區(qū)發(fā)育有不同種類的陸源植物。研究區(qū)原油樣品(W+T)/C30H表現(xiàn)出了北坡(5.01～8.61)、東北區(qū)(2.60～6.79)高，東區(qū)(2.14～4.05)低的特征(表1)。雙杜松烷在各構(gòu)造單元內(nèi)的豐度差異指示了不同區(qū)域被子植物有機(jī)質(zhì)輸入的差異。結(jié)合各典型生標(biāo)的分布特征進(jìn)行綜合分析，可對(duì)白云凹陷烴源巖沉積時(shí)期不同種類生源有機(jī)質(zhì)的輸入模式有更加全面的認(rèn)識(shí)。

3.2 原油中典型生標(biāo)組合的地球化學(xué)意義

3.2.1 生物來源與沉積環(huán)境

白云凹陷原油中檢測(cè)到了新C15倍半萜烷、降A(chǔ)-奧利烷(Y1)、C27四環(huán)萜烷(Z1)和雙杜松烷等典型的生物標(biāo)志化合物，它們的分布受原油熱演化程度的影響總體不大，主要受沉積環(huán)境和母質(zhì)來源的影響[2,5,16]。姥植比(Pr/Ph)在沉積環(huán)境研究中應(yīng)用廣泛，通常高姥植比(>3.0)反映氧化條件下的陸相有機(jī)質(zhì)輸入；低姥植比(<0.8)反映典型的缺氧條件，一般是高鹽或碳酸鹽巖沉積環(huán)境[24]。研究區(qū)原油姥植比介于3.32～7.10，指示原油母質(zhì)形成于偏氧化的沉積環(huán)境(表1)。Ph/nC18-Pr/nC17圖版(圖5a)顯示，白云凹陷原油母質(zhì)總體形成于泥炭和煤的沉積環(huán)境，并且似乎北坡原油相對(duì)于東北和東區(qū)原油具有更高的陸源母質(zhì)輸入。三環(huán)萜烷也是沉積環(huán)境分析的常用生標(biāo)，肖洪等[25]建立了劃分不同沉積相帶的三環(huán)萜烷三角形圖版，對(duì)不同相帶烴源巖及相關(guān)原油進(jìn)行了很好地區(qū)分，該三角圖在油油對(duì)比、油源分析中應(yīng)用廣泛[26-27]。研究區(qū)原油均具有C19+20TT優(yōu)勢(shì)，指示相關(guān)烴源巖形成于沼澤環(huán)境(圖5b)，具有很高的陸源母質(zhì)輸入，這一特征與圖5a相吻合。

圖5 珠江口盆地白云凹陷原油Ph/nC18與Pr/nC17相關(guān)圖(a)及三環(huán)萜烷相對(duì)含量三角關(guān)系圖(b)

奧利烷作為一種典型指示沉積物陸源母質(zhì)貢獻(xiàn)的生標(biāo)在尼日爾三角洲第三系原油中被首次發(fā)現(xiàn)[28-29]，其已被證實(shí)是來源于樺木醇、蒲公英烯及被子植物生成的五環(huán)三萜類化合物。研究區(qū)原油樣品中檢出了較高豐度的奧利烷，其指數(shù)呈現(xiàn)出東區(qū)、東北區(qū)高，北坡低的分布特征(表1)。新C15倍半萜烷及降A(chǔ)-奧利烷(Y1)、C27四環(huán)萜烷(Z1)的結(jié)構(gòu)均與奧利烷具有一定的相關(guān)性，推測(cè)它們可能與奧利烷具有相同的先質(zhì)。本文通過考察這些典型生標(biāo)與奧利烷指數(shù)、姥植比的相關(guān)關(guān)系，對(duì)這類生標(biāo)組合生源和沉積環(huán)境的意義進(jìn)行了初步探討。同時(shí)，白云凹陷原油的奧利烷指數(shù)與姥植比并未表現(xiàn)出明顯的相關(guān)性(圖6)，說明奧利烷的分布似乎受沉積環(huán)境影響不大，因此將二者作為分析研究區(qū)典型生標(biāo)受控因素指標(biāo)是具有一定理論意義的。

圖6 珠江口盆地白云凹陷奧利烷與姥植比相關(guān)圖

NYTOFT等[15]通過尼日爾、印度、加拿大等多個(gè)地區(qū)的原油研究發(fā)現(xiàn)，新C15倍半萜烷僅存在于富含奧利烷的原油中；然而，朱揚(yáng)明等[2]發(fā)現(xiàn)珠江口盆地多個(gè)凹陷原油中二者的相對(duì)豐度并不具有明顯的相關(guān)關(guān)系。本次研究也注意到白云凹陷各區(qū)域原油中新C15倍半萜烷與奧利烷的豐度未呈現(xiàn)出正相關(guān)(圖7a)。白云凹陷烴源巖形成時(shí)期環(huán)境演化復(fù)雜，經(jīng)歷了“先陸后?！钡难莼^程[9]，可能正是由于復(fù)雜的沉積環(huán)境變化，導(dǎo)致了原油中新C15倍半萜烷的豐度沒有單純隨奧利烷的豐度增加而增加。另外，值得注意的是(A+B)/(C+D)指數(shù)與Pr/Ph具有良好的正相關(guān)關(guān)系(圖7b)，這也在一定程度上說明了新C15倍半萜烷的形成受沉積環(huán)境影響較大，且偏氧化的沉積環(huán)境似乎更有利于其富集。

圖7 珠江口盆地白云凹陷原油中新C15倍半萜烷與奧利烷(a)、新C15倍半萜烷與姥植比(b)相關(guān)圖

降A(chǔ)-奧利烷(Y1)、C27四環(huán)萜烷(Z1)與奧利烷的相對(duì)豐度呈現(xiàn)出較好的正相關(guān)性(圖8a-b)，表明其分布可能主要受到被子植物生源輸入的影響。與新C15倍半萜烷不同，雖然三者均被認(rèn)為具有奧利烷結(jié)構(gòu)，但研究區(qū)降A(chǔ)-奧利烷(Y1)、C27四環(huán)萜烷(Z1)的分布并未富集于偏氧化的環(huán)境(圖8c)，鑒于區(qū)域性因素，推測(cè)可能是由于分子結(jié)構(gòu)差異使得二者的富集受到沉積環(huán)境波動(dòng)的影響較小。同時(shí)，降A(chǔ)-奧利烷(Y1)與C27四環(huán)萜烷(Z1)的分布呈現(xiàn)出了較好的正相關(guān)性(圖8d)，二者可能具有相同的生物來源[4,17]。

圖8 珠江口盆地白云凹陷原油中降A(chǔ)-奧利烷(Y1)與奧利烷(a)、C27四環(huán)萜烷(Z1)與奧利烷(b)、降A(chǔ)-奧利烷(Y1)與C27四環(huán)萜烷(Z1)(c)、C27四環(huán)萜烷(Z1)與姥植比(d)相關(guān)圖

雙杜松烷被認(rèn)為主要來源于被子植物的樹脂化合物[20-23]。白云凹陷原油(W+T)/C30H與OL/C30H并沒有呈現(xiàn)出明顯的相關(guān)關(guān)系(圖9a)，這說明雖然奧利烷和雙杜松烷都來源于高等植物，但它們所源自的高等植物種類可能存在差異。值得指出的是，(W+T)/C30H能很好地區(qū)分各區(qū)域原油，是族群劃分的良好指標(biāo)(圖10)；雙杜松烷指數(shù)與姥植比呈現(xiàn)出較好的正相關(guān)性(圖9b)，表明偏氧化的沉積環(huán)境可能對(duì)雙杜松烷的富集具有一定的促進(jìn)作用。

圖9 珠江口盆地白云凹陷原油中雙杜松烷與奧利烷(a)、雙杜松烷與姥植比(b)相關(guān)圖

圖10 珠江口盆地白云凹陷原油族群劃分

3.2.2 原油族群劃分及有機(jī)質(zhì)輸入

不同構(gòu)造區(qū)域烴源巖層的有機(jī)質(zhì)在沉積時(shí)期所受到的沉積環(huán)境及生源輸入影響均有所差異，對(duì)各自區(qū)域油氣成藏的貢獻(xiàn)也各有不同。依據(jù)各類生標(biāo)分布受生源和沉積環(huán)境控制所導(dǎo)致的相互關(guān)系，可依照分布互異分類的原則對(duì)原油進(jìn)行族群劃分。上述研究表明，新C15倍半萜烷與雙杜松烷是白云凹陷原油中檢測(cè)到的兩種指示不同種類陸源高等植物輸入的生物標(biāo)志化合物，其分布除了受到生源的影響之外，也受到了一定的氧化還原性影響。根據(jù)不同原油的新C15倍半萜烷和雙杜松烷分布組合差異，可以將白云凹陷3個(gè)區(qū)域的原油分成2個(gè)族群(圖10，圖11)，這一結(jié)果與圖6和圖9a相一致。族群Ⅰ為白云北坡原油和東北區(qū)的西部原油(圖11)，具有低新C15倍半萜烷、低雙杜松烷及略高的降A(chǔ)-奧利烷(Y1)、C27四環(huán)萜烷(Z1)分布特征；族群Ⅱ?yàn)榘自茤|北區(qū)的東部原油及東區(qū)原油，具有高新C15倍半萜烷、高雙杜松烷及略低的降A(chǔ)-奧利烷(Y1)、C27四環(huán)萜烷(Z1)分布特征。2個(gè)族群原油的分子地化特征差異，可能反映出這兩類油具有不同的來源。據(jù)前人[10,30]研究表明，Ⅰ類原油主要來自白云凹陷北坡恩平組煤系三角洲泥巖，Ⅱ類原油主要來自于主洼東部及東洼的恩平組烴源巖。

原油及相關(guān)烴源巖中生標(biāo)豐度差異受生源輸入、保存環(huán)境等因素影響[24]。JIANG等[31]基于雙杜松烷及奧利烷的分布，確定了白云凹陷不同區(qū)域生標(biāo)豐度差異對(duì)有機(jī)質(zhì)生源供給方向具有一定的指向性作用。如上所述，白云凹陷原油中降A(chǔ)-奧利烷(Y1)、C27四環(huán)萜烷(Z1)及奧利烷的豐度主要受生源輸入的影響，受沉積環(huán)境的波動(dòng)影響不大，而新C15倍半萜烷和雙杜松烷的豐度受沉積環(huán)境的影響顯著。因此，原油中降A(chǔ)-奧利烷(Y1)、C27四環(huán)萜烷(Z1)及奧利烷的相對(duì)豐度在一定程度上可以反映研究區(qū)有機(jī)質(zhì)輸入的方向。如圖11，東北及東區(qū)原油中降A(chǔ)-奧利烷(Y1)、C27四環(huán)萜烷(Z1)及奧利烷的豐度明顯高于北坡，說明烴源巖沉積時(shí)期白云凹陷奧利烷類先質(zhì)物的生源有機(jī)質(zhì)輸入方向是自東向西進(jìn)行輸入的。據(jù)侯元立等[32]的研究，白云凹陷的物源主要來自北部番禺低隆起、東沙隆起及神狐構(gòu)造高部位，據(jù)此，結(jié)合生標(biāo)豐度分布，判斷降A(chǔ)-奧利烷(Y1)、C27四環(huán)萜烷(Z1)及奧利烷相關(guān)先質(zhì)物的生源有機(jī)質(zhì)可能主要是由東沙隆起和云荔低隆起自東向西輸入白云凹陷的。

圖11 珠江口盆地白云凹陷原油族群劃分及奧利烷類相關(guān)先質(zhì)物的輸入方向

4 結(jié)論

(1)珠江口盆地白云凹陷原油中檢出了豐富的新C15倍半萜烷、特殊構(gòu)型的三環(huán)萜烷和四環(huán)萜烷(X、Y、Z和X1、Y1、Z1)、雙杜松烷等指示陸源高等植物有機(jī)質(zhì)輸入的典型生物標(biāo)志化合物，以及常見的指示被子植物有機(jī)質(zhì)輸入的生物標(biāo)志化合物——奧利烷。降A(chǔ)-奧利烷(Y1)、C27四環(huán)萜烷(Z1)在各區(qū)域的豐度具有較好的正相關(guān)性，指示二者可能具有相同的生物來源；而根據(jù)相關(guān)化合物分子結(jié)構(gòu)及各區(qū)域豐度相關(guān)性分析，判斷出新C15倍半萜烷、降A(chǔ)-奧利烷(Y1)和C27四環(huán)萜烷(Z1)及雙杜松烷可能具有不同的演化過程或生源。

(2)白云凹陷原油中新C15倍半萜烷、雙杜松烷相對(duì)豐度呈現(xiàn)出北坡、東北區(qū)高，東區(qū)低的分布特征，二者的分布則受到沉積環(huán)境波動(dòng)的影響較大，偏氧化的沉積環(huán)境可能有利于這兩種生物標(biāo)志化合物的富集；降A(chǔ)-奧利烷(Y1)、C27四環(huán)萜烷(Z1)及奧利烷的相對(duì)豐度則呈現(xiàn)出東北區(qū)、東區(qū)高，北坡低的分布特征，三者的分布主要受其生源有機(jī)質(zhì)的輸入影響。

(3)基于典型生物標(biāo)志化合物的分布，白云凹陷原油可以劃分為兩類：Ⅰ類原油具有高新C15倍半萜烷、高雙杜松烷及略低降A(chǔ)-奧利烷(Y1)、C27四環(huán)萜烷(Z1)的分布特征，主要分布在白云凹陷北坡及東北區(qū)西部；Ⅱ類原油具有低新C15倍半萜烷、低雙杜松烷及略高降A(chǔ)-奧利烷(Y1)、C27四環(huán)萜烷(Z1)的分布特征，主要分布于白云凹陷東北區(qū)東部及東區(qū)。

(4)白云凹陷原油中降A(chǔ)-奧利烷(Y1)、C27四環(huán)萜烷(Z1)及奧利烷的豐度主要受生源輸入的影響，而受沉積環(huán)境波動(dòng)影響不大，據(jù)此結(jié)合降A(chǔ)-奧利烷(Y1)、C27四環(huán)萜烷(Z1)及奧利烷的區(qū)域相對(duì)豐度變化可知，奧利烷類先質(zhì)物生源有機(jī)質(zhì)可能主要是由東沙隆起和云荔低隆起向白云凹陷自東向西輸入的。