江曉霞 劉紅寧 姚子恒李哲 明良山

（江西中醫(yī)藥大學(xué)高等研究院， 中醫(yī)基礎(chǔ)理論分化發(fā)展研究中心， 現(xiàn)代中藥制劑教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室， 江西南昌330004）

揮發(fā)油又稱(chēng)精油，是一類(lèi)具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸餾出來(lái)的液體，廣泛分布于中藥材中。揮發(fā)油由植物器官經(jīng)次生代謝產(chǎn)生，儲(chǔ)存于分泌細(xì)胞、腔、管、表皮細(xì)胞或腺毛狀體中。研究表明，揮發(fā)油具有開(kāi)竅、引藥上行等功效，在抗腫瘤、抗菌、心腦血管等方面有重要作用［1］。

中藥揮發(fā)油作為一種特殊的有效成分，以液態(tài)形式存在，具有不溶于水，刺激性大、揮發(fā)性強(qiáng)、穩(wěn)定性差等缺點(diǎn)，易受光、氧、熱等環(huán)境因素影響，使其在口服制劑及臨床應(yīng)用等方面的發(fā)展受到限制。2020 年版《中國(guó)藥典》一部收載的常用中藥固體制劑中，近20%成方制劑含有中藥單體揮發(fā)油［2］。目前，揮發(fā)油的固體制劑是將其直接噴入半成品顆粒，混勻后置容器中密閉24 h，再分裝、壓片，或是加入適當(dāng)增溶劑制備成各種劑型［1］，該方法雖簡(jiǎn)單易行，但揮發(fā)油極易損失或發(fā)生變化。

揮發(fā)油粉末化作為中間劑型，不僅可以根據(jù)需要制成顆粒劑、片劑、膠囊劑等，還可以提高在制劑過(guò)程中的穩(wěn)定性。揮發(fā)油粉末化方法有多孔吸附、環(huán)糊精包合、Pickering 原理乳化、脂質(zhì)體包封、固體分散體及微囊包埋等［3］。本文從形成過(guò)程、常用材料、制備方法、影響因素、干燥方面對(duì)揮發(fā)油粉末化技術(shù)進(jìn)行綜述，以期實(shí)現(xiàn)中藥揮發(fā)油的穩(wěn)定及后續(xù)制劑產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)。

1 多孔材料吸附粉末化

1.1 多孔吸附過(guò)程 吸附材料有多孔、蜂窩狀孔洞，其特點(diǎn)包括比表面積較大、空隙率大等，較強(qiáng)的吸附能力將揮發(fā)油吸附于顆粒中，從而達(dá)到固化的過(guò)程。過(guò)程分為3 個(gè)階段，分別為吸附質(zhì)通過(guò)圍繞吸附質(zhì)顆粒的液膜到達(dá)吸附劑的外表面（液膜擴(kuò)散階段），吸附質(zhì)從吸附劑的外表擴(kuò)散到孔隙中（顆粒內(nèi)擴(kuò)散階段），吸附物瞬間在微孔內(nèi)表面發(fā)生吸附［4］。多孔吸附的速率快慢受到液膜擴(kuò)散和顆粒擴(kuò)散的控制，且液膜的擴(kuò)散速率高于顆粒的擴(kuò)散速率。多孔材料用于吸附揮發(fā)油過(guò)程見(jiàn)圖1。

圖1 多孔材料吸附揮發(fā)油過(guò)程

1.2 吸附的常用材料及影響因素 目前，常用的吸附材料有多孔淀粉、交聯(lián)聚維酮、介孔碳、介孔二氧化硅、氧化石墨烯和羥基磷灰石等。影響吸附效率的主要因素包括多孔材料的性質(zhì)、吸附工藝等，如顆粒比表面積、孔徑、非晶態(tài)或晶體結(jié)構(gòu)，都會(huì)影響所負(fù)載揮發(fā)油的釋放［4］。多孔淀粉微孔直徑約1 μm，比表面積為3.456 m2／g，可吸附自身質(zhì)量70%～80%的揮發(fā)油而成固體粉末狀［5］。吸附行為還受溫度和時(shí)間的影響，葡聚糖鏈與薄荷酮在不同的溫度下絡(luò)合，隨著溫度的升高，薄荷酮最大包封率為86.6%［6］。

揮發(fā)油與吸附材料間的比例也會(huì)影響吸附率及溶出速度。多孔淀粉與肉桂揮發(fā)油質(zhì)量比為2∶1時(shí)，桂皮醛的收率92.6%，溶出度大于98%［5］。柴翹揮發(fā)油與介孔二氧化硅間的質(zhì)量比為1∶4～1∶1時(shí)，制得粉末分散較為均勻，表面無(wú)粘連現(xiàn)象［7］。氧化石墨烯固化揮發(fā)油時(shí)，當(dāng)載體用量與揮發(fā)油質(zhì)量比例相等（1∶1），即有較好的固化效果［8］。表1 列舉了常用的吸附材料的固化方式及影響條件。

表1 常用吸附的多孔材料及影響條件

2 環(huán)糊精包合粉末化

2.1 包合物的形成過(guò)程 環(huán)糊精是一種從淀粉中提取的環(huán)寡糖，具“空穴結(jié)構(gòu)”。吸附揮發(fā)油的原理是在范德華力（如色散力和偶極力）、氫鍵及荷遷移力等物理作用下，將揮發(fā)油分子包埋于“空穴結(jié)構(gòu)”，從而形成包合物的過(guò)程［12］。包合是一種物理過(guò)程，客體分子部分或全部嵌入主體內(nèi)部從而形成所需包合物。包合過(guò)程處于動(dòng)態(tài)平衡，結(jié)合強(qiáng)弱可用包合常數(shù)反映。包合材料包合揮發(fā)油的過(guò)程見(jiàn)圖2。

圖2 環(huán)糊精包合揮發(fā)油過(guò)程

2.2 包合的常用材料及影響因素 目前，常見(jiàn)的環(huán)糊精有α?環(huán)糊精、β?環(huán)糊精、γ?環(huán)糊精，分別通過(guò)α?（1，4）鍵連接形成的低聚、大環(huán)狀分子化合物，空腔大小分別為0.174、0.262、0.427 nm3［13］。β?環(huán)糊精能夠包覆某些維生素及小分子芳香物等。揮發(fā)油的包合受環(huán)糊精的種類(lèi)影響較大，β?環(huán)糊精為最常用的宿主分子。經(jīng)近紅外光譜及化學(xué)計(jì)量學(xué)分析得到，月桂烯在β?環(huán)糊精中包封效果較好［14?15］。然而，β?環(huán)糊精的水溶性較差（約2%），限制了其應(yīng)用，為增加水溶性而開(kāi)發(fā)的羥丙基?β?環(huán)糊精，具有高水溶性（60%）［14］。

此外，揮發(fā)油與輔料之間的比例會(huì)影響揮發(fā)油的包封率。當(dāng)肉桂揮發(fā)油添加量為10.77%時(shí)，β?環(huán)糊精載油率最高，達(dá)到12%［16］。檸檬油與不同比例β?環(huán)糊精進(jìn)行包合，當(dāng)β?環(huán)糊精與檸檬油比例為6∶94時(shí)，檸檬油的揮發(fā)成分保留率最高。當(dāng)包合物中檸檬油含量為9.68%時(shí)，包合容量達(dá)到最大［17］。表2 列舉了β?環(huán)糊精及羥丙基?β?環(huán)糊精的固化方式及影響條件。

表2 常用環(huán)糊精包合的材料及條件

2.3 包合物的制備及干燥 包合物的制備技術(shù)也影響著揮發(fā)油的形態(tài)特征及性能。常用的制備技術(shù)有飽和水溶液法、研磨法、捏合法、冷凍干燥法、超臨界技術(shù)等。通過(guò)比較飽和水溶液法與研磨法包合陳皮、枳殼揮發(fā)油發(fā)現(xiàn)，飽和水溶液法所得的包合物包合率和收率均更高［21］。此外，經(jīng)捏合法與超臨界技術(shù)法制備的香芹酚、芳樟醇包合物，捏合法中的β?環(huán)糊精包封效果更好［22］。

包合物多在40 ℃以下干燥以除去水分，常用方法有熱風(fēng)、真空、冷凍干燥、噴霧干燥等。檸檬揮發(fā)油包合物經(jīng)噴霧干燥和真空干燥后，兩者效果相似，但噴霧干燥更為簡(jiǎn)單及快捷［17］。

3 Pickering 乳粉末化原理

3.1 Pickering 乳化過(guò)程 Pickering 乳化技術(shù)是一種以固體顆粒為穩(wěn)定劑，通過(guò)顆粒增加液滴間的相互斥力及空間位阻，防止聚集的過(guò)程。固體顆粒因具有較強(qiáng)的吸附能，吸附和解吸附慢，不可逆地吸附在油水界面上而形成致密的三維屏障膜。穩(wěn)定乳液的機(jī)理主要包括脫附能理論、最大毛細(xì)力理論、機(jī)械阻隔理論、三維黏彈粒子網(wǎng)絡(luò)理論［23］。該技術(shù)是一種高效穩(wěn)定揮發(fā)油的方法，且未使用表面活性劑，減少其刺激性。Pickering 乳固化揮發(fā)油過(guò)程的見(jiàn)圖3。

圖3 Pickering 乳穩(wěn)定揮發(fā)油過(guò)程

3.2 Pickering 乳的常用粒子及影響因素 Pickering 乳常用的固體顆粒有無(wú)機(jī)、有機(jī)等微粒。無(wú)機(jī)顆粒有二氧化硅、碳酸鈣及自然礦物等。有機(jī)粒子有3類(lèi)，分別為多糖基顆粒，如纖維素、殼聚糖、淀粉納米晶體等；蛋白基顆粒，如乳清蛋白等；多糖?蛋白質(zhì)復(fù)合物。蛋白基顆粒或蛋白?多糖復(fù)合物由于表面性質(zhì)的兩親性，所以乳化性能更好［24］。

Pickering 乳的主要性能為穩(wěn)定性及黏度。穩(wěn)定性受眾多因素影響，如固體顆粒類(lèi)型、表面潤(rùn)濕性、粒徑等，水相pH、電解質(zhì)、溫度等，其他因素如油相性質(zhì)、油水比、乳液液滴大小等［23］。這些因素通過(guò)乳液的親水／油性、界面能及黏度等方面來(lái)影響乳液穩(wěn)定性。纖維素納米晶體在固化牛至葉揮發(fā)油時(shí)，高油水比（1∶19）液滴的直徑大于低油水比（1∶49），為（1.2±0.2）μm［25］。另外，鈉蒙脫石顆粒在適當(dāng)?shù)拇笮。ㄐ∮? μm）及pH 值（低pH 值）下形成的乳液，黏度高達(dá)100 mPa·s，可保存7 個(gè)月［26］。表3 列舉了常用Pickering 乳固化的材料及影響條件。

表3 常用Pickering 乳固化的材料及條件

3.3 Pickering 乳的制備及干燥 乳液的制備方法有高速均質(zhì)、高壓均質(zhì)、超聲等。高速均質(zhì)是物料隨著轉(zhuǎn)齒的線速度，受到強(qiáng)烈地剪切、沖擊和碰撞而被粉碎，從而達(dá)到均質(zhì)乳化效果。高壓均質(zhì)是物料經(jīng)高壓、高速流過(guò)狹窄的縫隙時(shí)，受到強(qiáng)大撞擊力及剪切力，進(jìn)而加工成非常細(xì)微、穩(wěn)定的乳濁液或懸浮液。葛根素納米晶體與川芎揮發(fā)油先經(jīng)高速剪切2 min后，在80 MPa 高壓均質(zhì)機(jī)中處理3 min，穩(wěn)定后的乳劑能增加葛根素的口服生物利用度［30］。

Pickering 乳常用的干燥方法有真空干燥、真空冷凍干燥、噴霧干燥等。經(jīng)肉桂酰氯改性的纖維素納米晶體作為顆粒穩(wěn)定劑，用于松節(jié)揮發(fā)油的包封，真空干燥后，可作為農(nóng)藥防治害蟲(chóng)［31］。乳清分離蛋白與馬郁蘭揮發(fā)油混合制備Pickering乳，真空冷凍干燥48 h后，可用于果膠膜的制備［32］。經(jīng)Pickering 乳液模板法制備的二氧化硅?聚三聚氰胺甲醛復(fù)合殼可用于肉桂油的負(fù)載，在含有五氧化二磷密封處干燥48 h后，具有抗菌、控釋的性能［33］。

4 脂質(zhì)體包封粉末化

4.1 脂質(zhì)體的分類(lèi)及特點(diǎn) 脂質(zhì)體通過(guò)具有磷脂雙分子層結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)對(duì)揮發(fā)油的包封，從而優(yōu)化揮發(fā)油的穩(wěn)定性及體內(nèi)的吸收、分布。親水性、疏水性及兩親性藥物經(jīng)脂質(zhì)體攜載，可直接輸送至靶組織而發(fā)揮藥效。脂質(zhì)體由一個(gè)或多個(gè)雙分子層自裝組成的囊泡，分為多層、單片層、單片層。一般來(lái)說(shuō)，脂質(zhì)體的粒徑在50～300 nm 之間是封裝一定數(shù)量揮發(fā)油的合適載體［34］。脂質(zhì)體包封揮發(fā)油的過(guò)程見(jiàn)圖4。因脂質(zhì)體穩(wěn)定性較高、生物相容性良好，是一種適合體內(nèi)降解，且無(wú)毒性、無(wú)免疫原性的定向藥物載體。

圖4 脂質(zhì)體包封揮發(fā)油過(guò)程

4.2 脂質(zhì)體常用的材料及影響因素 制備脂質(zhì)體常用的材料有天然磷脂（如磷脂酰膽堿）、合成磷脂（如二棕櫚酰膽堿、二硬脂酰膽堿鞘磷脂等）、正電荷脂質(zhì)（如硬脂酰胺、膽固醇衍生物等）、負(fù)電荷磷脂（如磷脂酸、磷脂酰甘油等）、膽固醇等。以卵磷脂及膽固醇制備的脂質(zhì)體用于蒼耳子揮發(fā)油的包封，包封率達(dá)68.0%［35］。非氫化磷脂酰膽堿脂質(zhì)體對(duì)丁香酚的包封率最高達(dá)86.6%［36］。

脂質(zhì)體包封主要受磷脂濃度、種類(lèi)及工藝攪拌速率等影響。肉桂醛與蛋黃卵磷脂形成的脂質(zhì)體，高比例下更容易聚集［37］。解郁安神方中揮發(fā)油與卵磷脂的質(zhì)量比5∶1，卵磷脂質(zhì)量濃度為7 g／L，攪拌速度為330 r／min時(shí)，制備的脂質(zhì)體具有粒徑小，分布均勻等特點(diǎn)［38］。為解決脂質(zhì)體載藥量低、易快速釋放等缺點(diǎn)，揮發(fā)油可以包合物形式存在脂質(zhì)體的水相中，或是高分子聚合物聚集在脂質(zhì)體的表面。經(jīng)殼聚糖和果膠與表面聚集、改性制備的菊花揮發(fā)油三層脂質(zhì)體，在磷脂氧化、釋放率、貯存穩(wěn)定性等方面具有優(yōu)異的性能［39］。表4 列舉了常用脂質(zhì)體包載的固化材料及影響條件。

表4 常用脂質(zhì)體的固化材料及條件

4.3 脂質(zhì)體的包封及干燥 脂質(zhì)體包封揮發(fā)油的方法有薄膜蒸發(fā)法、乙醇注入法、乙醚注入法、逆相蒸發(fā)法等。檸檬桉樹(shù)揮發(fā)油經(jīng)薄膜分散法封裝在固體納米脂質(zhì)體中，可提高揮發(fā)油的穩(wěn)定性和延長(zhǎng)貨架期［34］。經(jīng)乙醇注入?超聲法制備姜黃揮發(fā)油脂質(zhì)體，相比姜黃乳濁液更具穩(wěn)定性且抗黃曲霉菌有效率升高［43］。

脂質(zhì)體受溫度、水分的影響較大，因此干燥方法一般為冷凍干燥。超臨界快速膨脹技術(shù)制備的白術(shù)揮發(fā)油脂質(zhì)體，經(jīng)凍干后呈雙層膠體球狀，包封率為82.18%［44］。為防止冷凍干燥中脂質(zhì)體的破壞，往往需要加入保護(hù)劑，如乳糖、甘露糖、海藻糖、環(huán)糊精等。迷迭香揮發(fā)油溫敏脂質(zhì)體在冷凍干燥中，以乳糖為保護(hù)劑，溫度范圍控制在39～42 ℃之間［42］。以β?環(huán)糊精作冷凍保護(hù)劑，其與脂質(zhì)比例為6∶1時(shí)，制備的百里香揮發(fā)油固體脂質(zhì)體，在冷凍干燥過(guò)程中不受低溫和壓力的影響［45］。

5 固體分散體粉末化

5.1 固體分散體的形成 固體分散體是指藥物以分子態(tài)、微晶態(tài)、無(wú)定形態(tài)等高度分散于惰性的固體載體中，形成一種以固體形式存在的分散系統(tǒng)。藥物與載體依據(jù)性質(zhì)以及兩者間的比例在載體中形成藥物的固體溶液或固體懸浮液［46］。水溶性差的藥物通過(guò)親水性載體獲得的固體分散體，實(shí)現(xiàn)溶解度及生物利用度的增加。因此，將中藥揮發(fā)油制備成固體分散體，不僅能夠增加溶解度、穩(wěn)定性，而且還利于揮發(fā)油的粉末化。

5.2 固體分散體的常用材料及影響因素 固體分散體所用的載體依據(jù)結(jié)構(gòu)可分為3類(lèi)，一是親水性載體，如尿素、甘露醇、糖類(lèi)及其衍生物等；二是聚合物載體及合成聚合物，如聚維酮、聚乙二醇（PEG4000、6000 等）、聚乙烯吡咯烷酮等，還有天然聚合物，如羥丙基纖維素、乙基纖維素等；三是表面活性劑或其他親水載體，如十二烷基硫酸鈉等［46］。疏水物質(zhì)因表面活性劑吸附于表面，使得表面張力降低，從而增加其在固體分散體中的溶解度。

載體的特性影響著固體分散體的穩(wěn)定性，聚合物為最常用的固體分散體材料，其活性成分、濃度、比例對(duì)分散體的制備有重要影響。分散體的濃度決定溶液的黏度與溶解度關(guān)系。細(xì)辛揮發(fā)油在質(zhì)量比1∶10 時(shí)與PEG（4000、6000、12000、20000）及PEG6000?PEG12000（1∶1）混合，經(jīng)噴霧干燥后顯示，以PEG 作為水溶性載體的固體分散體，均具有良好的分散度與溶出度，其中PEG6000、PEG12000 的溶出效果較好［47］。表5 列舉了常用固體分散體的材料及制備條件。

表5 常用固體分散體材料及制備條件

5.3 固體分散體的制備及干燥 固體分散體的制備方法有溶劑蒸發(fā)法、熔融法、熔融溶劑法、研磨法等。比較熔融?溶劑法與研磨法所制備究川芎揮發(fā)油的固體分散體，結(jié)果顯示，2 種方法均可提高川芎有效成分的口服生物利用度1.3～3.6 倍［52］。

固體分散體的干燥方法有蒸發(fā)、噴霧干燥、冷凍干燥等。在溶劑蒸發(fā)法中，將揮發(fā)油與聚合物載體先溶解在常見(jiàn)的低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑中，溶劑蒸發(fā)后形成固體粉末。噴霧干燥是分散體在干燥室連續(xù)霧化的過(guò)程。乳清分離蛋白與麥芽糖糊精結(jié)合形成糖絡(luò)合物后，經(jīng)噴霧干燥技術(shù)制備的丁香酚固體分散體，其丁香酚的收率可達(dá)82.7%［53］。

6 微囊粉末化

6.1 微囊的形成及分類(lèi) 微囊是指以天然或合成的高分子材料作為囊膜的壁殼，將固態(tài)或液態(tài)藥物包裹而成的微型膠囊。一般微囊的粒徑范圍在1～1 000 μm 之間，厚度為0.2～10 μm 之間，其形狀分為粒狀、球型、橢圓形、塊狀或者不規(guī)則狀，其中大多為球型，結(jié)構(gòu)可分為單核、雙核和多核。微囊將揮發(fā)油類(lèi)藥物進(jìn)行微單元分隔和保護(hù)，在掩蓋不良?xì)馕痘蚪档痛碳ば缘耐瑫r(shí)，不僅能使揮發(fā)油類(lèi)藥物粉末化，還可達(dá)到控釋和緩釋的效果。

6.2 微囊的包埋材料及影響因素 微囊所用的分子材料有明膠、阿拉伯膠、殼聚糖、淀粉、海藻酸鹽等，不同的制備材料影響著微囊結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。夏香草揮發(fā)油、水、3 種生物聚合物（蘋(píng)果果膠、明膠、阿拉伯膠?明膠）、2 種交聯(lián)劑（谷氨酰胺轉(zhuǎn)胺酶、檸檬酸）通過(guò)復(fù)合凝聚方法制成的微囊，控釋性能良好［54］。香茅揮發(fā)油與經(jīng)明膠、阿拉伯膠復(fù)合形成的聚合壁包埋制備得到微囊，其釋放速度隨著壁材交聯(lián)量的增加而降低。

微囊的粒徑大小取決于囊材質(zhì)量、制備參數(shù)（如勻化速度及時(shí)間）、其他輔料的性質(zhì)（如穩(wěn)定劑的種類(lèi)及加入量）。囊材量固定時(shí)，微囊的粒徑隨著油量與囊材量比值增加而增大，當(dāng)油量增大到一定量時(shí)，會(huì)形成油性粉末。乳化時(shí)間為20 min，反應(yīng)pH 值為2，質(zhì)量比為6∶1時(shí)，所制備的蘄艾揮發(fā)油膠囊粒徑均勻（4.5 μm），含油率為85.71%［53］。表6 列舉了常用微 囊的材料及制 備條件。

表6 常用微囊材料及制備條件

6.3 微囊的制備方法及干燥 微囊的制備方法有單凝聚法、復(fù)凝聚法、界面聚合法、噴霧干燥法等，其中噴霧干燥法是使用最廣泛、最適宜于工業(yè)化生產(chǎn)微囊的方法。噴霧干燥不僅可以制備微囊，同時(shí)也可以實(shí)現(xiàn)微囊的干燥。薄荷揮發(fā)油以阿拉伯樹(shù)膠和改性淀粉為囊材，采用噴霧干燥法制得的微囊穩(wěn)定性好，薄荷醇的保留率達(dá)90%［53］。以阿拉伯膠和明膠為壁材，采用簡(jiǎn)單凝聚法和復(fù)合凝聚法對(duì)香茅揮發(fā)油進(jìn)行微囊化，結(jié)果表明，2 種方法均能提供較好的包封工藝，包封率約為94%［59］。

微囊的干燥方法有噴霧干燥、低溫干燥、冷凍干燥等。在噴霧干燥的過(guò)程中，揮發(fā)性成分易丟失。甜橙揮發(fā)油與麥芽糊精、明膠在不同比例下，經(jīng)凍干法制備及干燥的微囊，產(chǎn)率高，抗氧化、抗菌性能穩(wěn)定，且保存時(shí)間長(zhǎng)［60］。

7 結(jié)論與展望

中藥揮發(fā)油具有抗炎、抗過(guò)敏、抗氧化、抗微生物及抗癌等作用，但因其易揮發(fā)、穩(wěn)定性差等缺點(diǎn)，在加工、利用及存儲(chǔ)過(guò)程中，易分解變質(zhì)。本文對(duì)揮發(fā)油常用的固化方法進(jìn)行總結(jié)，通過(guò)多孔吸附、環(huán)糊精包合、Pickering乳化、脂質(zhì)體包封、固體分散體、微囊等途徑，再經(jīng)過(guò)不同的干燥方法（真空、凍干和噴霧等）以實(shí)現(xiàn)揮發(fā)油的粉末化，從而提高揮發(fā)油的穩(wěn)定性。

在粉末化的過(guò)程中，揮發(fā)油易出現(xiàn)包封率與載藥量低等現(xiàn)象。因此，揮發(fā)油在選定何種粉末化方式時(shí)，應(yīng)考慮輔料類(lèi)型的篩選、制備工藝的特點(diǎn)等，從而選用適宜的制備技術(shù)。隨著藥物新載體、新技術(shù)的逐漸成熟，中藥揮發(fā)油粉末化技術(shù)將更加成熟，能更好地將揮發(fā)油相關(guān)藥品、產(chǎn)品應(yīng)用于制藥、食品、農(nóng)業(yè)、護(hù)膚品等行業(yè)。