肖 娟，魏劍輝，王 磊，胡 瑛

（江西省檢驗(yàn)檢測(cè)認(rèn)證總院工業(yè)產(chǎn)品檢驗(yàn)檢測(cè)院，江西南昌 330052）

目前，食品包裝雖然一定程度上能起到保護(hù)食品、方便食品運(yùn)輸、增加審美、提高商品價(jià)值以及促進(jìn)銷(xiāo)售的作用，但許多食品包裝材料在不同的溫度、濕度等條件下，一些未參與聚合的游離單體或裂解物會(huì)發(fā)生遷移，從而造成食品有害物質(zhì)殘留，增加食品安全衛(wèi)生風(fēng)險(xiǎn)。食品安全問(wèn)題與人們的身體健康息息相關(guān)。研究食品接觸材料中揮發(fā)性氣味物質(zhì)分析技術(shù)的研究進(jìn)展，對(duì)于食品接觸用包裝材料測(cè)試及標(biāo)準(zhǔn)體系的制定與完善有著重要的意義。

1 食品接觸材料中有害物質(zhì)的分析

1.1 食品金屬罐

食品金屬罐主要分兩片罐和三片罐兩種。兩片罐由罐身和罐蓋組成，三片罐由罐身、罐底和罐蓋組成。食品金屬罐內(nèi)壁通常為有機(jī)涂層，可有效避免飲料等內(nèi)容物直接接觸金屬引起金屬罐腐蝕、金屬離子析出等問(wèn)題。但有機(jī)涂層中的化學(xué)物質(zhì)也可能遷移進(jìn)食品，進(jìn)而帶來(lái)質(zhì)量安全問(wèn)題。食品金屬罐的內(nèi)涂料主要有3類(lèi)，分別為環(huán)氧樹(shù)脂涂料、聚酯涂料和聚氯乙烯有機(jī)溶膠涂料。在涂層過(guò)程中可加入酚醛樹(shù)脂、三聚氰胺甲醛樹(shù)脂等作為固化劑進(jìn)行配合使用。因此，食品金屬罐內(nèi)涂層中可能含有雙酚A、雙酚A縮水甘油醚及其水解和氯化衍生物、環(huán)氧氯丙烷、苯酚、甲醛和三聚氰胺等殘留反應(yīng)起始物、擴(kuò)鏈劑和反應(yīng)中間產(chǎn)物，這些物質(zhì)都具有一定的毒性，會(huì)對(duì)人體健康和生態(tài)環(huán)境帶來(lái)危害。

1.2 接觸玻璃材料

玻璃接觸材料大部分用于飲料包裝。為了防止破碎，玫璃瓶在制造過(guò)程中通常需經(jīng)化學(xué)強(qiáng)化或塑料強(qiáng)化處理。該類(lèi)食品接觸材料的有毒有害物質(zhì)較為單一（鉛、砷、銻等），而且通常其向食品中的遷移量很低，對(duì)人們的危害較小[1]。

1.3 熒光增白劑

熒光增白劑是一類(lèi)重要的精細(xì)化學(xué)品。在塑料制品制造過(guò)程中，通常為了改善成型品的外觀，往往添加熒光增白劑，其是一種致癌活性很強(qiáng)的化學(xué)物質(zhì)。熒光增白劑難溶于水，難降解，誤食后人體無(wú)法正常代謝熒光增白劑，長(zhǎng)期毒性累積，具有癌變的風(fēng)險(xiǎn)。

1.4 甲醛類(lèi)物質(zhì)

這種物質(zhì)主要應(yīng)用在三聚氰胺餐具、鐵管黏合劑樹(shù)脂涂層等制品的生產(chǎn)過(guò)程中，但是如果在制品生產(chǎn)中沒(méi)有完全發(fā)生聚合反應(yīng)，又或者用這些制品接觸高溫或者酸性食品，那么就會(huì)出現(xiàn)甲醛有害物質(zhì)遷移，從而對(duì)食品造成污染，一般主要包括食品接觸的金屬涂層、橡膠材料、竹木接觸材料以及樹(shù)脂餐具等。甲醛類(lèi)物質(zhì)本身對(duì)人們的身體具有巨大的危害，其毒性一般分為慢性和急性，能通過(guò)人類(lèi)呼吸道、皮膚組織和消化道被人們所吸收，因此也被世衛(wèi)組織稱(chēng)之為最可疑的致癌物質(zhì)[2]。

1.5 鄰苯二甲酸酯類(lèi)

鄰苯二甲酸酯類(lèi)作為一種十分常見(jiàn)的塑化劑，在我國(guó)塑料制劑中應(yīng)用最為廣泛，同時(shí)鄰苯二甲酸酯類(lèi)還是產(chǎn)量最大的塑料助劑。在實(shí)際應(yīng)用中，其廣泛應(yīng)用于聚氯乙烯制品、塑料薄膜、玻璃蓋墊片以及外包裝紙的生產(chǎn)中，而且這種物質(zhì)能夠通過(guò)人體皮膚、消化道以及呼吸道被人們所吸收。此外，鄰苯二甲酸酯類(lèi)也具有強(qiáng)烈的生殖毒性，對(duì)胎兒發(fā)育會(huì)產(chǎn)生較大的影響。

2 食品接觸材料對(duì)于食品安全的意義

①合適的包裝方式和材料可以保護(hù)食品不受外界的污染，保持食品本身的水分、成分、品質(zhì)等特性不發(fā)生改變。②材料本身的化學(xué)成分會(huì)向食品中發(fā)生遷移，如果遷移的量超過(guò)一定界限，會(huì)影響到食品的衛(wèi)生。隨著食品科技和包裝工業(yè)的迅速發(fā)展，許多新型的包裝材料和包裝形式不斷出現(xiàn)，如何對(duì)各類(lèi)包裝材料在食品中的應(yīng)用進(jìn)行規(guī)范和管理一直受到各國(guó)政府的關(guān)注。世界各國(guó)特別是美國(guó)、歐盟、日本等發(fā)達(dá)國(guó)家的分析與研究結(jié)果表明，與食品接觸的器皿、餐廚具和包裝容器以及包裝材料中的有害元素、有害物質(zhì)已經(jīng)成為食品污染的重要來(lái)源之一，已成為人們對(duì)食品安全一個(gè)新的關(guān)注點(diǎn)。

3 遷移理論及其試驗(yàn)研究

3.1 遷移理論

食品接觸材料遷移指其與食品直接接觸后，食品包裝材料中的化學(xué)物質(zhì)以擴(kuò)散、逃逸等形式侵入食品中，形成從包裝材料向食品內(nèi)部遷移的過(guò)程。一般將遷移至食品中的化學(xué)物質(zhì)稱(chēng)之為“特殊食品添加劑”。這個(gè)過(guò)程中雖然發(fā)生遷移的化學(xué)物質(zhì)量極少，但長(zhǎng)期攝入含有一定“特殊食品添加劑”的食物，會(huì)造成化學(xué)物質(zhì)在體內(nèi)累積，進(jìn)而形成一定周期內(nèi)化學(xué)物質(zhì)超標(biāo)?！疤厥馐称诽砑觿睌z入量超過(guò)國(guó)家規(guī)定的安全標(biāo)準(zhǔn)，便會(huì)對(duì)人體健康形成危害。

3.2 遷移模型

遷移模型是根據(jù)食品接觸材料擴(kuò)散系數(shù)及控制因素建立的模型。一般食品包裝材料發(fā)生的遷移包括以下3類(lèi)：①擴(kuò)散系數(shù)接近0的遷移，表明遷移量極少；②擴(kuò)散系數(shù)為恒定數(shù)值的遷移，這類(lèi)遷移表現(xiàn)為遷移時(shí)間與包裝食品的組成無(wú)關(guān)；③食品接觸材料與食品接觸直接遷移，無(wú)接觸時(shí)無(wú)明顯遷移。遷移量受接觸類(lèi)型、接觸材料中遷移物含量、食品性質(zhì)、遷移特性、接觸溫度和接觸時(shí)間等因素影響。JOHNS等[3]采用遷移模型對(duì)食品接觸材料中揮發(fā)性氣味物質(zhì)進(jìn)行研究，結(jié)果表明不穩(wěn)定揮發(fā)性物質(zhì)遷移量、遷移率較高，高分析遷移物較低分子物質(zhì)遷移水平低。FAUCONNIER等[4]以遷移量、遷移時(shí)間、遷移溫度進(jìn)行影響面分化，建立了三維數(shù)據(jù)模型，用于對(duì)食品接觸材料中揮發(fā)性氣味物質(zhì)的遷移進(jìn)行觀察，并統(tǒng)計(jì)遷移結(jié)果。

3.3 遷移試驗(yàn)

遷移試驗(yàn)的原型為模擬包裝材料與食品接觸過(guò)程。在遷移試驗(yàn)條件上，需要參考產(chǎn)品的實(shí)際使用條件，盡可能模擬真實(shí)的遷移條件。遷移試驗(yàn)主要的控制條件包括擬接觸食品種類(lèi)、使用時(shí)間和使用溫度。由于食品接觸材料生產(chǎn)的環(huán)境較為復(fù)雜，生產(chǎn)產(chǎn)品類(lèi)型較多，食品存放環(huán)境和使用環(huán)境也較為復(fù)雜，而食品接觸材料產(chǎn)品使用溫度范圍跨度較大，在使用遷移模型模擬食品接觸材料中揮發(fā)性氣味物質(zhì)遷移過(guò)程時(shí)，難以對(duì)接觸對(duì)象、接觸時(shí)間、產(chǎn)品使用溫度等進(jìn)行逐一模擬遷移，只能通過(guò)參考產(chǎn)品實(shí)際使用條件對(duì)實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行規(guī)定。具體的試驗(yàn)條件規(guī)定參考?xì)W盟塑料法規(guī)（EU）10/2011，稱(chēng)為（EU）10/2011的相關(guān)規(guī)定。在進(jìn)行遷移試驗(yàn)時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格按照規(guī)定的試驗(yàn)條件模擬遷移條件，嚴(yán)格控制最長(zhǎng)接觸時(shí)間、使用溫度等條件，以確保遷移試驗(yàn)的安全性。

4 食品接觸材料中揮發(fā)性氣味物質(zhì)分析技術(shù)的研究進(jìn)展

近年來(lái)，國(guó)內(nèi)食品接觸材料有害物質(zhì)分析技術(shù)獲得了較快的發(fā)展，為食品包裝材料的檢測(cè)提供了更多的選擇。魏靜娜等[5]對(duì)一次性紙杯中全氟辛酸及全氟辛烷磺酸的膳食暴露研究中，采用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法對(duì)20種一次性紙杯中的PFOA及PFOS在與不同食品接觸相同時(shí)間后對(duì)食品內(nèi)發(fā)生的遷移量進(jìn)行了分析，結(jié)果顯示PFOA和PFOS的檢出率分別占98.3%、61.7%，遷移量均值相對(duì)偏低?？紤]到PFOA、PFOS具有較長(zhǎng)的半衰期，可在人體內(nèi)產(chǎn)生蓄積效應(yīng)，不建議使用此類(lèi)接觸性材料的器皿存放低濃度酒精飲品或油脂類(lèi)食品。陳龍鳳等[6]對(duì)重慶、東北地區(qū)紙質(zhì)食品接觸材料中的熒光增白劑調(diào)查中，應(yīng)用遷移模型測(cè)試花邊墊紙、紙漿飯盒、紙袋中的熒光增白劑C.I.220，結(jié)果顯示幾款食品紙質(zhì)直接接觸包裝材料中的C.I.220最大值為259 mg·kg-1，證實(shí)了生產(chǎn)廠家在生產(chǎn)這幾款產(chǎn)品中存在違規(guī)添加熒光增白劑的問(wèn)題。因此，針對(duì)食品接觸材料中熒光增白劑項(xiàng)目不合格的產(chǎn)品應(yīng)報(bào)送當(dāng)?shù)厥袌?chǎng)監(jiān)督管理部門(mén)監(jiān)管。李紅艷等[7]以固相萃取-高效液相色譜法對(duì)食品接觸材料中的6種常見(jiàn)的芳香胺進(jìn)行遷移量測(cè)定，檢出限為0.01 mg·L-1，檢出波長(zhǎng)為240～280 nm， 濃度以0.2～20.0 mg·L-1為宜，相關(guān)系數(shù)＞0.997，加標(biāo)回收率為86.9%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2%～6.1%。研究結(jié)果顯示食品接觸材料中的芳香胺遷移風(fēng)險(xiǎn)較高。該研究為食品接觸材料生產(chǎn)廠家使用芳香胺原料生產(chǎn)產(chǎn)品提供了科學(xué)參考。

5 結(jié)語(yǔ)

綜上所述，材料中所含的揮發(fā)性氣味物質(zhì)類(lèi)型較多，危害較大。本文基于食品安全考慮，研究了遷移模型及遷移試驗(yàn)，其對(duì)于食品接觸材料中揮發(fā)性氣味物質(zhì)的測(cè)試與分析具有重要作用。應(yīng)用遷移模型時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照遷移模型及遷移條件進(jìn)行遷移量的測(cè)試，根據(jù)食品產(chǎn)品的實(shí)際生產(chǎn)、存儲(chǔ)、運(yùn)輸需求制定食品接觸包裝材料生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)體系，為直接接觸類(lèi)食品包裝材料生產(chǎn)奠定基礎(chǔ)，進(jìn)而推動(dòng)我國(guó)食品包裝材料的安全發(fā)展。