左延治,謝鈿生
(赤峰金通銅業(yè)有限公司,內(nèi)蒙古 赤峰 024000)
經(jīng)調(diào)研發(fā)現(xiàn),韓偉等[1]發(fā)現(xiàn)云南某銅冶煉爐渣中含銅礦物大部分以硫化銅形式存在,銅金屬可回收性高,鐵以磁性氧化鐵、鐵橄欖石等形式存在,另外還含有一些脈石組成的無定形玻璃體。金建文等[2]采用化學(xué)成分分析、化學(xué)物相分析、掃描電鏡等方法,查明了某銅冶煉渣的化學(xué)組成及礦物物相組成,對冶煉渣中重要礦物相的嵌布特征和嵌布粒度進行了系統(tǒng)研究。劉長東等[3]研究了水淬渣、轉(zhuǎn)爐渣和轉(zhuǎn)爐底渣的礦物組成及嵌布特征。余彬等[4]采用高精度礦物解離分析技術(shù)(MLA)對選礦流程原礦、最終產(chǎn)品及中間產(chǎn)品的礦物組成、元素賦存狀態(tài)、銅礦物組成、礦物粒度分布和礦物嵌布、磨礦解離特征等進行分析研究。胡正華等[5]采用化學(xué)分析、化學(xué)物相分析、顯微鏡及掃描電鏡等工藝礦物學(xué)研究手段,分析了不同銅冶煉渣的化學(xué)組成及礦物物相組成,對銅冶煉渣中重要礦物的嵌布特征和嵌布粒度進行了系統(tǒng)研究,對其利用中存在的問題進行了分析,為銅冶煉渣的綜合回收利用提供了理論依據(jù)。
綜上可知,選礦工藝已成為銅冶煉爐渣回收選銅的主流技術(shù)。隨著爐渣選礦工業(yè)技術(shù)的發(fā)展,對選礦指標(biāo)要求越來越高。然而,火法工藝技術(shù)類型決定了爐渣特性,不同的銅冶煉爐產(chǎn)出的渣型不同,為提升和達(dá)到優(yōu)秀的選礦指標(biāo)(包括尾礦含銅、爐渣回收選鐵等指標(biāo)),需要準(zhǔn)確地對爐渣特性開展工藝礦物學(xué)研究[6-9]。為此,某公司火法冶煉采用富氧側(cè)吹爐熔煉-智能數(shù)控吹煉爐吹煉-回轉(zhuǎn)式陽極爐火法精煉生產(chǎn)工藝,以側(cè)吹爐熔煉渣與轉(zhuǎn)爐吹煉渣混選的選礦原礦開展工藝礦物學(xué)研究,為爐渣選礦回收選銅、選鐵技術(shù)優(yōu)化提供了可靠的理論基礎(chǔ)和改進方向。
樣品的多組分分析結(jié)果見表1。
表1 爐渣的多組分分析結(jié)果 %
對-0.038mm占83.78%爐渣進行了銅、鐵的化學(xué)物相分析,結(jié)果分別見表2、表3。
表2 銅的化學(xué)物相分析結(jié)果 %
表3 鐵的化學(xué)物相分析結(jié)果 %
圖1 爐渣X-射線衍射圖譜(F-鐵橄欖石;M-磁鐵礦)
由圖1可知,爐渣中的物質(zhì)主要為鐵橄欖石和磁鐵礦。由表4可知,爐渣中的金屬相主要是磁鐵礦,另有少量鋅鐵硫化物、金屬銅、低冰銅、白冰銅、高冰銅和硫化鐵,微量硫化鉛、赤鐵礦、氧化銅、砷銅合金、金屬鐵、砷鉛合金、砷化鐵等;非金屬相主要是鐵橄欖石,其次是玻璃質(zhì),另有少量石英、微量鎂鋁氧化物等。
表4 物質(zhì)組成及相對含量 %
冰銅是爐渣中銅的主要硫化物,也是銅選別回收的目的物質(zhì)之一。由圖2可知,冰銅中含有白冰銅、高冰銅和低冰銅,白冰銅和高冰銅中含有銅、鐵和硫;低冰銅中除了含銅、鐵和硫以外,普遍含鋅。由圖3a可知,冰銅主要以單體形式產(chǎn)出,一般呈不規(guī)則狀產(chǎn)出,少量呈圓粒;部分冰銅與鐵橄欖石、玻璃質(zhì)貧連生(圖3b),有的呈微細(xì)粒被包裹在其中(圖3c);有的可見冰銅與磁鐵礦毗鄰連生或被包裹在其中(圖3d)。此外,少量冰銅與硫化鐵、鋅鐵硫化物、硫化鉛等硫化物連生(圖4和圖5),也有少量冰銅與鋅鐵硫化物呈混熔體,偶見冰銅與砷化鐵連生。
圖2 高冰銅(1)中分布有脈狀白冰銅(2)背散射電子圖
圖3 爐渣中冰銅的嵌布特征
圖4 高冰銅與硫化鐵連生(顯微鏡 反光)
圖5 白冰銅(1)與鋅鐵硫化物(2)連生背散射電子圖
金屬銅也是爐渣中銅選別回收的目的物質(zhì)之一。由圖6可知,金屬銅多呈長條狀單體分布,少量呈粒狀、圓粒狀產(chǎn)出。部分金屬銅呈微細(xì)粒狀,與鐵橄欖石、玻璃質(zhì)等連生或被包裹在其中(圖7);有的金屬銅被冰銅沿著邊緣包圍(圖8);還有部分微細(xì)粒金屬銅(粒度一般小于0.043mm)與磁鐵礦貧連生或被包裹其中(圖9),這部分銅由于粒度細(xì),易損失在磁選鐵精礦中。
圖6 金屬銅呈單體產(chǎn)出
圖7 微細(xì)粒金屬銅、磁鐵礦被包裹在鐵橄欖石中(顯微鏡 反光)
圖8 白冰銅(1)、金屬銅(2)、砷銅合金(3)、鐵橄欖石(4)的嵌布特征
圖9 金屬銅與磁鐵礦連生(顯微鏡 反光)
磁鐵礦是爐渣中主要的鐵礦物,磁鐵礦含雜較多,普遍含鋁、硅、鈦和鋅,少量含鈉、鎂、硫和鉻。磁鐵礦一般呈粒狀、不規(guī)則狀產(chǎn)出,部分呈魚骨狀和樹枝狀。磁鐵礦一般以單體形式產(chǎn)出(圖10a)。此外,也有較多磁鐵礦與鐵橄欖石、玻璃質(zhì)等連生(圖10b-c),少量細(xì)粒磁鐵礦被包裹在其中;有的磁鐵礦與冰銅、硫化鉛和鋅鐵硫化物等硫化物連生(圖11);還有的磁鐵礦與鉛鐵硅酸鹽連生(圖12)。
圖10 爐渣中磁鐵礦的嵌布特征
圖11 磁鐵礦(1)中包裹低冰銅(2)背散射電子圖
由表5可知,銅主要分布在金屬銅和白冰銅中,其次分布在高冰銅和低冰銅中。
表5 銅在各物質(zhì)中的平衡配分 %
由表6可知,鐵主要以鐵橄欖石和磁鐵礦的形式存在,占有率分別為47.80%和47.73%;另有少量分布在玻璃質(zhì)、硫化鐵、鋅鐵硫化物、冰銅等物質(zhì)中。其中,硅酸鐵(鐵橄欖石、玻璃質(zhì)和鉛鐵硅酸鹽)中的鐵含量為50.06%。
圖12 磁鐵礦(1)與鉛鐵硅酸鹽(2)連生背散射電子圖
表6 鐵元素在各物質(zhì)中的平衡配分 %
考慮到冰銅和金屬銅均是銅選礦回收的目的物質(zhì),并且二者浮游性能均較好,走向一致,故將二者作為一個整體,即冰銅和金屬銅集合體(簡稱銅物相集合體),對其解離度進行了系統(tǒng)的測定。由于磁鐵礦也是鐵回收的目的礦物,因此也對其解離度進行了測定。銅物相集合體和磁鐵礦的解離度測定結(jié)果見表7。其中,硫化相包括硫化鐵、鋅鐵硫化物和方鉛礦等硫化物。
表7 銅物相集合體和磁鐵礦的解離特征 %
由表7可知,銅物相集合體、磁鐵礦的單體解離度分別為69.32%和50.79%,單體解離均不充分。但是,銅物相集合體的單體及與硫化相、與非金屬相富連生(>1/2)占有率為73.64%;磁鐵礦單體及與非金屬相富連生(>1/2)占有率為75.33%,這部分銅物質(zhì)和磁鐵礦相對較好回收。
由于冰銅和金屬銅的走向一致,因此研究銅物相集合體的粒度對磨礦細(xì)度的確定具有重要作用。由表8可知,銅物相集合體和磁鐵礦的粒度分布均較細(xì),集中分布在0.043mm以下。
表8 銅物相集合體和磁鐵礦的嵌布粒度
考慮到連生體是影響銅、鐵選礦指標(biāo)的重要因素,特對銅物相集合體、磁鐵礦的連生體部分的粒度進行了統(tǒng)計。由表9可知,銅物相集合體的連生體部分的粒度較細(xì),集中分布在0.015mm以下;磁鐵礦連生體的粒度相對銅物相粗,集中分布在0.02~0.043mm。其中,在-0.010mm粒級,銅物相集合體、磁鐵礦連生體的占有率分別高達(dá)39.69%(占總銅物相集合體12.18%)和10.53%(占總磁鐵礦5.18%),這部分細(xì)粒銅、鐵主要與鐵橄欖石、玻璃質(zhì)連生,較難單體解離。
表9 銅物相集合體和磁鐵礦連生體的嵌布粒度
(1)原礦中銅主要以冰銅和金屬銅形式存在,該部分銅金屬易富集回收,但有12.18%銅物相集合體的連生體小于0.01mm,這部分銅主要與鐵橄欖石、磁鐵礦等貧連生,少量與硫化相連生,易損失于尾礦或鐵精礦中。
(2)原礦中的鐵僅有47.8%為可回收的磁鐵礦,另有50.06%以不可回收的硅酸鐵形式存在。另外,磁鐵礦本身含雜較多,鐵平均含量僅為66.43%,并且有5.18%磁鐵礦連生體小于0.01mm,影響鐵回收指標(biāo)。
(3)銅金屬在高冰銅、金屬銅中含量較高,可以適當(dāng)降低銅精礦品位,強化單體以及裸露連生部分銅物相的回收,以提升銅的回收率。
(4) 鐵精礦中硫化鐵和鋅鐵硫化物的含量較低,合計1.43%。由于硫化鐵有磁性,并且部分與冰銅、磁鐵礦關(guān)系密切,為了減少對磁選鐵精礦品質(zhì)的影響,可考慮將二者富集到銅精礦中。此外,由于鐵精礦中鐵物質(zhì)的粒度總體較細(xì),在磁選回收過程中要注意避免磁團聚現(xiàn)象,尤其要避免鐵橄欖石、玻璃質(zhì)單體機械夾雜進入到鐵精礦中,從而影響鐵精礦的品質(zhì)。