王景濤,宋凡福,徐志明,賈玉婷
(東北電力大學(xué)能源與動(dòng)力工程學(xué)院,吉林 省吉林市 132012)
換熱器作為工業(yè)生產(chǎn)及生活中最為常見的設(shè)備之一廣泛應(yīng)用于各種工業(yè)設(shè)備中。隨著換熱器運(yùn)行時(shí)間的增長(zhǎng),換熱設(shè)備表面不可避免地會(huì)形成污垢[1]。污垢通常由循環(huán)工質(zhì)中各種雜質(zhì)(即顆粒、生物、晶體等)的混合物組成。顆粒污垢作為最常見的一種污垢類型,是由于換熱器中流動(dòng)工質(zhì)通常含有分散或溶解的顆粒,這些顆??梢责じ皆趥鳠岜砻嫔希瑥亩纬晌酃竅2]。Xu等[3]研究了顆粒污垢在矩形換熱通道內(nèi)的沉積過(guò)程,結(jié)果表明入口速度和顆粒濃度等因素,均會(huì)影響顆粒在矩形通道內(nèi)的沉積量。徐志明等[4]以納米氧化鎂顆粒作為研究對(duì)象,探究了其在腰槽開孔矩形渦流發(fā)生器中的污垢特性。Han 等[5]通過(guò)實(shí)驗(yàn)和數(shù)值模擬的方法研究了渦流發(fā)生器中顆粒污垢的沉積特性,結(jié)果表明帶孔渦流發(fā)生器能更好地抑制顆粒物沉積,并且流阻損失小。Jung 等[6]通過(guò)數(shù)值模擬研究顆粒污垢和流動(dòng)擾動(dòng)之間的復(fù)雜相互作用,開發(fā)了一種新的粒度粒子模擬,通過(guò)考慮粒子沉積不斷更新流場(chǎng)。Yang等[7]研究換熱面顆粒污垢特性,發(fā)現(xiàn)污垢熱阻和結(jié)垢率隨著流體速度的增加而減小,隨著顆粒尺寸和顆粒濃度的增加而增大。此外,在實(shí)際應(yīng)用中,顆粒沉積和團(tuán)聚問(wèn)題的存在會(huì)導(dǎo)致?lián)Q熱器傳熱性能的降低以及換熱工質(zhì)導(dǎo)熱性能的下降[8-9]。
顆粒污垢的存在會(huì)顯著降低換熱設(shè)備的傳熱效率,為了盡可能地減輕污垢對(duì)換熱器運(yùn)行及經(jīng)濟(jì)性造成的影響,人們對(duì)抑垢除垢技術(shù)開展了大量的研究。其中表面改性技術(shù)通過(guò)在基體材料表面形成一層與基體材料自身性能不同的表面,進(jìn)而賦予材料表面全新的性能,如低表面能性、良好的自潤(rùn)滑性和優(yōu)異親水性等[10]。因此,表面改性技術(shù)在生產(chǎn)生活中的許多方面越來(lái)越受到人們的關(guān)注[11-13]。
利用表面改性技術(shù),通過(guò)開發(fā)出表面能較低的表面,使污垢不易附著于換熱器表面,是近年來(lái)的研究重點(diǎn)[14-16]。由于聚四氟乙烯(PTFE)的低表面能特性,研究者嘗試通過(guò)用PTFE 涂覆表面來(lái)達(dá)到抑垢效果,然而由于PTFE 自身的導(dǎo)熱性、耐磨性、對(duì)金屬基材的黏附性都較差,嚴(yán)重阻礙了它的商業(yè)應(yīng)用,于是研究者把目光放在了復(fù)合鍍層上。由于化學(xué)鍍Ni-P 鍍層具有良好的表面特性,其硬度高、結(jié)合強(qiáng)度高、耐磨性和腐蝕性好[17],因此,利用PTFE 顆粒和Ni-P 鍍層制備的Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層同時(shí)具有Ni-P 鍍層的耐磨性和PTFE 顆粒的低表面能性[18]。對(duì)于Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層的抑垢性能,Liu等[19]通過(guò)改變鍍層中PTFE 的含量,影響復(fù)合鍍層的表面能,發(fā)現(xiàn)Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層表面能對(duì)CaSO4沉積物的微觀結(jié)構(gòu)和附著力有顯著影響。Matjie等[20]研究了Ni-P-PTFE 涂層表面能對(duì)硅酸鋁污垢附著力的影響,得到了污垢附著力最低的表面能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,與不銹鋼試樣相比,具有最佳表面能的涂層使硅酸鋁沉積物的附著力降低了97%。Gu等[21]在Ni-P-PTFE 涂層上觀察到,涂層對(duì)單核細(xì)胞增生李斯特氏菌污垢的抑垢性顯著增強(qiáng),將單核細(xì)胞增生李斯特氏菌減少了1.5 Log CFU∕cm2。Zhao等[22-25]研究了不同物質(zhì)在Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層表面的沉積,發(fā)現(xiàn)Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層降低了細(xì)菌、蛋白質(zhì)和礦物沉積物的污垢沉積量。
這一系列研究證明了Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層對(duì)析晶和生物污垢有良好的抑垢效果。然而,迄今為止還沒(méi)有關(guān)于使用Ni-P-PTFE 鍍層來(lái)抑制顆粒污垢沉積的相關(guān)研究。為此本文將通過(guò)在碳鋼表面化學(xué)鍍Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層,研究復(fù)合鍍層對(duì)顆粒污垢的抑垢效果,并分析復(fù)合鍍層表面能改變對(duì)顆粒污垢沉積特性的影響規(guī)律。
實(shí)驗(yàn)基材選用尺寸為30 mm×30 mm,厚度為1 mm 的Q235 碳鋼,在施鍍前需要對(duì)碳鋼片表面進(jìn)行前處理。碳鋼片表面處理工藝流程大致分為砂紙打磨→水洗→酸洗(20%H2SO4)→水洗→活化(10%H2SO4)→熱水洗。
Ni-P-PTFE 鍍液配方由主鹽、還原劑、絡(luò)合劑、緩沖劑及穩(wěn)定劑等組成,Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層鍍液配方如表1 所示。在酸性體系下制備,將鍍液置于(88±2)℃的水浴鍋中,化學(xué)鍍時(shí)間為2 h,每0.5 h 更換一次鍍液。
表1 Ni-P-PTFE鍍液配方Table 1 Bath formulations of Ni-P-PTFE
采用JSM-6510 掃描電鏡對(duì)碳鋼和制備好的Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層表面進(jìn)行微觀形貌分析。圖1為碳鋼表面形貌圖,從圖中可以看出,經(jīng)過(guò)打磨處理后的碳鋼表面呈亮銀色,表面較為光滑平整。但在掃描電鏡下觀察,碳鋼表面較為粗糙。圖2為Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層的表面形貌,其宏觀形貌在陽(yáng)光下呈現(xiàn)亮黑色,且表面較為光滑平整,沒(méi)有發(fā)生起皮、鼓泡、裂紋等現(xiàn)象。從微觀形貌圖中可看出Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層中白色的Ni-P 晶胞均勻地分布在鍍層表面,而黑色的PTFE 納米粒子包裹于Ni-P 晶胞中。
圖1 碳鋼表面形貌Fig.1 Surface morphology of carbon steel
圖2 Ni-P-PTFE復(fù)合鍍層表面形貌Fig.2 Surface morphology of Ni-P-PTFE composite coating
通過(guò)EDX 分析測(cè)定鍍層中各元素的含量,可以得到Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層表面元素質(zhì)量分?jǐn)?shù),如表2所示。通過(guò)對(duì)Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層進(jìn)行表面形貌觀察和元素含量測(cè)定可以得出,化學(xué)鍍Ni-P-PTFE復(fù)合鍍層實(shí)驗(yàn)成功。
表2 Ni-P-PTFE復(fù)合鍍層試樣元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)Table 2 Ni-P-PTFE composite coating sample element mass percentage
表面能主要體現(xiàn)了物體表面分子間的相互作用力,同時(shí)也影響固體表面的潤(rùn)濕性能[26],相關(guān)研究表明,表面能影響污垢在試樣表面沉積。為此,利用三液法計(jì)算試樣的表面能,采用SDC-200S 接觸角∕界面張力測(cè)量?jī)x測(cè)量試樣表面與蒸餾水、二碘甲烷和乙二醇的接觸角,并根據(jù)接觸角計(jì)算碳鋼試樣與復(fù)合鍍層試樣的表面能。根據(jù)楊氏方程,固體表面能γS、液體表面能γL、固液界面表面能γSL及固液接觸角θ之間存在如下關(guān)系。
表 面 能γ由Lifshitz-van der Waals 分 量γLW和Lewis 分量γAB組成,γAB分為L(zhǎng)ewis 酸分量γ+和Lewis堿分量γ-[27]。固體的表面能γS及液體的表面能γL可分別表示為
表3 測(cè)試液體的表面能[28]Table 3 The surface energy of the liquid[28]
本實(shí)驗(yàn)以TiO2納米顆粒懸浮液為研究對(duì)象,TiO2納米顆粒具體參數(shù)如表5所示。
表5 TiO2納米顆粒的相關(guān)參數(shù)Table 5 Parameters of TiO2 nanoparticles
在靜置實(shí)驗(yàn)中,TiO2懸浮液濃度為5 g∕L,將碳鋼與Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層試樣放置在TiO2懸浮液中,實(shí)驗(yàn)時(shí)長(zhǎng)為24 h。靜置24 h后,將試樣從燒杯中緩慢取出,首先放入烘干箱中進(jìn)行烘干處理,然后將烘干處理后的試樣放入超聲波清洗器中,利用超聲波將TiO2納米顆粒污垢從試樣表面清除,用精度為±10-5g的電子秤測(cè)量試樣超聲清洗前后干燥樣品質(zhì)量。最后,通過(guò)質(zhì)量相減法得到試樣表面的顆粒污垢沉積量,用沉積物的質(zhì)量除以試樣的面積,以g∕m2為單位計(jì)算沉積物表面密度。由于TiO2納米顆粒易于從試樣表面脫落,為此本次實(shí)驗(yàn)重復(fù)進(jìn)行四次,以減少由于實(shí)驗(yàn)操作而引起的實(shí)驗(yàn)誤差。
本文中流動(dòng)實(shí)驗(yàn)依托圖3 所示的流動(dòng)實(shí)驗(yàn)平臺(tái),以探究流動(dòng)情況下納米顆粒懸浮液在復(fù)合鍍層表面的沉積情況。將配制好的TiO2懸浮液放入恒溫水槽中,依次經(jīng)由循環(huán)水泵、調(diào)節(jié)閥門、質(zhì)量流量計(jì)、實(shí)驗(yàn)段后流回恒溫水槽。在流動(dòng)實(shí)驗(yàn)中,將試樣緊貼實(shí)驗(yàn)段放置,TiO2懸浮液濃度控制在1 g∕L。通過(guò)調(diào)節(jié)閥門控制TiO2懸浮液的質(zhì)量流量為100 kg∕h,實(shí)驗(yàn)段入口納米顆粒懸浮液溫度為25℃,實(shí)驗(yàn)時(shí)長(zhǎng)為24 h。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,對(duì)于試樣處理過(guò)程與前述靜置實(shí)驗(yàn)一致。
圖3 流動(dòng)實(shí)驗(yàn)平臺(tái)Fig.3 Flow test platform
將碳鋼與Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層試樣放置于TiO2懸浮液中,在靜置24 h 后,將試樣從燒杯中取出,經(jīng)烘干處理后,試樣表面形貌變化如圖4所示。
圖4 碳鋼及Ni-P-PTFE復(fù)合鍍層試樣實(shí)驗(yàn)前后宏觀形貌Fig.4 Macroscopic morphology of carbon steel and Ni-PPTFE composite coatings before and after experiments
從圖4中可以看出,與沉積實(shí)驗(yàn)前相比,碳鋼表面被一層淺黃色的污垢層覆蓋。這是因?yàn)樘间撛谒袝?huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成鐵銹等雜質(zhì)并覆蓋在碳鋼表面,而仔細(xì)觀察碳鋼表面的污垢,可以明顯地看出有顆粒狀物質(zhì)分布,因此沉積在碳鋼表面的污垢仍以TiO2納米顆粒為主,并且較為致密。此外,Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層表面污垢沉積量明顯小于碳鋼表面。從圖5 中可以看出,與沉積實(shí)驗(yàn)前相比,Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層表面被一層薄薄的白色污垢層覆蓋,通過(guò)掃描電鏡觀察,可看到表面被白色的TiO2納米顆粒覆蓋。
圖5 Ni-P-PTFE復(fù)合鍍層試樣實(shí)驗(yàn)前后微觀表面形貌Fig.5 Microstructure of Ni-P-PTFE composite coatings before and after experiment
為了能更準(zhǔn)確地比較試樣的污垢沉積量變化,將不同PTFE 濃度制得的復(fù)合鍍層試樣與碳鋼試樣沉積量進(jìn)行對(duì)比,如圖6所示,碳鋼試樣的污垢沉積量為5.51 g∕m2,對(duì)于Ni-P-PTFE復(fù)合鍍層試樣,其污垢沉積量為1.14~3.47 g∕m2,遠(yuǎn)小于碳鋼試樣表面。這也與圖4 中觀察到的宏觀實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象一致,這說(shuō)明與碳鋼試樣相比,Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層對(duì)于TiO2顆粒污垢具有較好的抑垢效果。
圖6 碳鋼和Ni-P-PTFE復(fù)合鍍層試樣的污垢沉積量Fig.6 Fouling deposition of carbon steel and Ni-P-PTFE composite coatings
對(duì)于碳鋼試樣在TiO2懸浮液中的顆粒污垢沉積量高于Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層,可以從以下兩個(gè)方面進(jìn)行分析:一方面,從表4可知Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層的表面能相比于碳鋼的表面能要低,而諸多學(xué)者通過(guò)研究發(fā)現(xiàn),試樣的表面能越低,污垢越不易在其表面附著,因此,Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層的污垢沉積量更少;另一方面,從圖1 中可以看出,碳鋼表面有輕微的劃痕和少量的孔隙存在,對(duì)于TiO2納米顆粒來(lái)說(shuō),更易沉積在表面,從而增加碳鋼表面的污垢沉積量。
表4 碳鋼和不同PTFE濃度下Ni-P-PTFE復(fù)合鍍層的表面能參數(shù)Table 4 Surface energy of carbon steel and Ni-P-PTFE composite coatings at different concentrations of PTFE
為了更好地比較不同Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層表面對(duì)顆粒污垢的抑垢效果,以碳鋼試樣為對(duì)照組,根據(jù)式(6)計(jì)算出不同Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層的抑垢率。
式中,m碳鋼是靜置實(shí)驗(yàn)后碳鋼表面的污垢沉積量;m鍍層是靜置實(shí)驗(yàn)后Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層表面的污垢沉積量。圖7為Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層與碳鋼的污垢沉積量對(duì)比。隨著PTFE 濃度的增加,復(fù)合鍍層的抑垢率呈現(xiàn)先增加后減少的趨勢(shì)。當(dāng)PTFE 的濃度為12 ml∕L時(shí),Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層的抑垢率達(dá)到最大值80 %,隨后開始減少。因此,通過(guò)改變鍍液中PTFE 的濃度,可以有效降低TiO2顆粒污垢在Ni-P-PTFE復(fù)合鍍層表面的沉積量。
圖7 Ni-P-PTFE復(fù)合鍍層與碳鋼的污垢沉積量對(duì)比Fig.7 Comparison of fouling deposition between Ni-P-PTFE composite coating and carbon steel
對(duì)于Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層來(lái)說(shuō),PTFE 濃度的改變主要引起的是復(fù)合鍍層表面能的變化,如圖8所示。隨著PTFE 濃度的增加,復(fù)合鍍層的表面能降低。
圖8 PTFE的濃度對(duì)鍍層表面能的影響Fig.8 Effect of PTFE concentration on surface energy of coatings
對(duì)于Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層來(lái)說(shuō),當(dāng)表面活性劑濃度一定時(shí),伴隨著鍍液中PTFE 濃度的增加,復(fù)合鍍層中PTFE含量也是逐漸增加的。PTFE粒子作為一種低表面能的化合物,隨著PTFE 濃度的增加,PTFE顆粒在復(fù)合鍍層中分布更多且更加均勻,從而降低了Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層的表面能。因此,通過(guò)改變PTFE 濃度可以有效改變復(fù)合鍍層的表面能,隨著PTFE濃度增加復(fù)合鍍層表面能降低。
圖9所示為不同表面能(PTFE濃度)下的Ni-PPTFE復(fù)合鍍層的污垢沉積量,隨著表面能的逐漸降低,TiO2顆粒污垢在復(fù)合鍍層表面的污垢沉積量呈現(xiàn)下降趨勢(shì),在表面能為26.8 mJ∕m2(PTFE=12 ml∕L)時(shí),TiO2顆粒污垢在Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層的沉積量最小。因此,對(duì)于Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層來(lái)說(shuō),可能存在一個(gè)最佳表面能,在該表面能下,TiO2顆粒污垢的沉積量最小。這是由于TiO2顆粒在換熱表面的沉積過(guò)程中,顆粒與換熱表面的黏附力影響到顆粒的沉積量,而在最佳表面能情況下,顆粒與換熱表面的黏附力最小,顆粒污垢的沉積量達(dá)到最小值,而最佳表面能的理論計(jì)算將在2.2節(jié)中給出。
圖9 不同表面能(PTFE濃度)下Ni-P-PTFE復(fù)合鍍層的污垢沉積量Fig.9 Fouling deposition of Ni-P-PTFE composite coatings under different surface energy(PTFE concentration)
如圖10所示為不同PTFE 濃度下復(fù)合鍍層表面的污垢沉積量。在流動(dòng)實(shí)驗(yàn)中,隨著PTFE 濃度的增加,TiO2顆粒在復(fù)合鍍層表面的污垢沉積量表現(xiàn)為先下降后增加。從圖中可以看出,復(fù)合鍍層在PTFE=12 ml∕L 時(shí),Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層的污垢沉積量最少。
圖10 流動(dòng)條件下不同PTFE濃度下復(fù)合鍍層表面的污垢沉積量Fig.10 Fouling deposition on the surface of composite coatings under different PTFE concentrations under flow conditions
在流動(dòng)和靜置實(shí)驗(yàn)工況下,對(duì)比不同表面能下Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層在TiO2懸浮液中的污垢沉積量,如圖11 所示。在流動(dòng)和靜置實(shí)驗(yàn)工況下,污垢沉積量的變化趨勢(shì)一樣,隨著復(fù)合鍍層表面能的降低,污垢沉積量呈下降趨勢(shì)。這是因?yàn)閺?fù)合鍍層表面能越低,污垢越不易在復(fù)合鍍層表面沉積。但在圖11 中可以發(fā)現(xiàn),對(duì)于Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層來(lái)說(shuō),它存在最佳的表面能為26.8 mJ∕m2,在該表面能下TiO2顆粒污垢的沉積量最小。而當(dāng)表面能大于或小于此值時(shí),顆粒與壁面的黏附力會(huì)進(jìn)一步加大,導(dǎo)致顆粒污垢的沉積量進(jìn)一步增加。Zhao[29]的相關(guān)研究也表明過(guò)大或者過(guò)小的表面自由能都將增大污垢的黏附量。
圖11 不同表面能下Ni-P-PTFE復(fù)合鍍層的污垢沉積量Fig.11 Fouling deposition of Ni-P-PTFE composite coatings under different surface energy
為了更好地研究表面能與污垢沉積量之間的關(guān)系,可以從污垢的黏附沉積機(jī)理方面入手對(duì)上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象進(jìn)行分析。對(duì)于顆粒污垢來(lái)說(shuō),其黏附沉積機(jī)理可以用擴(kuò)展DLVO(Derjaguin-Landau-Verwey-Overbeek)理論來(lái)描述。根據(jù)這一理論,決定物質(zhì)凝聚的主要相互作用力包括利弗席茲-范德華力(LW)相互作用分量、靜電雙層(EL)分量、路易斯酸堿(AB)分量和布朗運(yùn)動(dòng)(Br)。流體、顆粒和固體表面之間的總相互作用能ΔETOT可寫成這些相互作用力的和。
顆粒是否會(huì)黏附沉積在固體表面上,完全取決于這幾個(gè)相互作用力的關(guān)系。當(dāng)ΔETOT為負(fù)值時(shí)會(huì)發(fā)生黏附(即總相互作用力具有吸引力)。根據(jù)擴(kuò)展DLVO 理論,固體表面的表面能對(duì)顆粒黏附有著很大的影響。Zhao[29]利用擴(kuò)展DLVO 理論導(dǎo)出了顆粒黏附力最小的表面能為
表6 TiO2(40 nm)表面能Table 6 Surface energy of TiO2(40 nm)
除表面能外,其他因素如顆粒粒徑、表面粗糙度、溫度和流體流速,也會(huì)對(duì)顆粒污垢的黏附產(chǎn)生顯著的影響,因此顆粒污垢的黏附機(jī)理是復(fù)雜的。然而,可以通過(guò)計(jì)算最佳表面能的方法,控制材料的表面能從而降低顆粒污垢的黏附強(qiáng)度。這為抑制顆粒污垢的沉積問(wèn)題提供了全新的思路,針對(duì)不同類型的顆粒污垢,可以利用最佳表面能公式指導(dǎo)施鍍。
本文在靜置和流動(dòng)實(shí)驗(yàn)工況下,對(duì)碳鋼與Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層試樣在TiO2懸浮液中的污垢沉積量進(jìn)行研究,得出以下結(jié)論。
(1)Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層的抑垢性能強(qiáng)于碳鋼。通過(guò)在碳鋼表面施鍍Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層,可以有效降低碳鋼的表面能,從而降低顆粒污垢沉積。
(2)對(duì)于Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層,隨著PTFE 濃度的增加,復(fù)合鍍層表面能降低,顆粒污垢沉積量呈下降趨勢(shì)。與未經(jīng)處理的碳鋼表面相比較,具有最佳表面能的復(fù)合鍍層使TiO2顆粒污垢沉積量降低80%。
(3)Ni-P-PTFE 復(fù)合鍍層的表面能對(duì)TiO2顆粒污垢沉積有顯著影響。當(dāng)鍍層的表面能為26.8 mJ∕m2(PTFE=12 ml∕L)時(shí),TiO2納米顆粒的沉積量最低,實(shí)驗(yàn)結(jié)果與應(yīng)用擴(kuò)展的DLVO 理論計(jì)算出的最佳表面能結(jié)果相一致。