王雪嬌 酈明浩

1 佛山市食品藥品檢驗檢測中心 （廣東佛山 528051）

2 廣東產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院 （廣東佛山 528300）

梔子花又名梔子、黃梔子，屬茜草科植物，在我國長江以南省份均有栽培[1]。梔子花香氣濃郁，是我國著名八大香花之一[2]，可從中提取精油，應(yīng)用于多種花香型化妝品、香皂、香精以及高級香水香料[3]。文獻[4-5]報道梔子花出油率僅為0.1%左右，所以天然梔子花精油的價格比較高。受市場利益驅(qū)使，一些唯利是圖的商家，常在梔子花精油中摻雜、摻假，以假充真，以次充好，嚴重損害了消費者的利益。目前暫無質(zhì)量標準對梔子花精油質(zhì)量指標進行規(guī)定，造成其產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定，制約了梔子花精油產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。建立準確鑒別天然梔子花精油的方法，可為進一步規(guī)范原材料和精油市場秩序，解決精油流通貿(mào)易中由產(chǎn)地、氣候等不同所引起的精油質(zhì)量不一爭端提供參考，具有直接的現(xiàn)實意義。

目前，國內(nèi)外對梔子花香氣成分進行分離鑒定所采用的檢測方法主要有氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）法[6-9]。任洪濤等[5]分別采用溶劑提取法、水蒸氣蒸餾法提取梔子花的揮發(fā)性成分，利用GC-MS分離和鑒定提取物成分，主要揮發(fā)性成分有芳樟醇、惕各酸葉醇酯、惕各酸異丁酯、α-金合歡烯、7-癸烯-5-酸等。徐曉俞等[6]采用頂空氣質(zhì)聯(lián)用法檢測水蒸氣蒸餾提取的梔子鮮花精油中的揮發(fā)性成分，相對含量較高的揮發(fā)性成分有羅勒烯、芳樟醇、惕各酸葉醇酯、惕各酸己酯、2-甲基-1-丁基惕各酸酯。甘秀海等[7]采用微波輔助-水蒸氣蒸餾法提取梔子花精油，主要成分為芳樟醇、莰烯、α-石竹烯、香葉醇、α-法呢烯等。

本研究采用氣相色譜-質(zhì)譜法對某市售梔子花精油成分進行分離鑒定，為鑒別梔子花精油提供技術(shù)支撐，對該資源的綜合利用具有良好的社會效益和經(jīng)濟效益。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

儀器：7890A-5975C 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，安捷倫科技有限公司；BT-224S 分析天平（精確至0.1 mg），賽多利斯科學儀器（北京）有限公司。

試劑：乙酸乙酯，分析純，廣州化學試劑廠；梔子花精油樣品，由委托客戶公司提供。

1.2 儀器條件

（1）氣相色譜

HP-5MS 柱（30 m×0.25 mm×0.250 μm）；載氣為氦氣（體積分數(shù)≥99.999%），流速為0.8 mL/min；進樣口溫度為220 ℃。

柱箱升溫程序：初始柱溫50 ℃（保持1 min），然后以3 ℃/min 的速率升溫至110 ℃（保持1 min），再以5 ℃/min 的速率升溫至220 ℃（保持5 min）。分流比為50∶1。

（2）質(zhì)譜條件

離子源為電轟擊電離（EI），電離能量為70 eV，離子源溫度為230 ℃；四級桿溫度為150 ℃；掃描范圍為10～400 amu。譜圖檢索：美國國家標準與技術(shù)研究院（NIST）2008 譜庫。

1.3 氣相色譜-質(zhì)譜鑒別分析

取梔子花精油0.1 g，溶于10 mL 乙酸乙酯中，取上清液1 μL 進氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進行分析。

2 結(jié)果與討論

按照上述條件，測得梔子花精油的GC-MS 總離子流圖（TIC），如圖1 所示。成分定性分析是根據(jù)GC-MS 標準質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫NIST2008 譜庫，將各色譜峰的質(zhì)譜碎片圖與標準譜圖進行對照、分析，結(jié)合人工檢索，確定每一種成分的化學結(jié)構(gòu)；定量分析以峰面積歸一化法計算各組分的相對含量，分析結(jié)果如表1 所示。

圖1 梔子花精油GC/MS 總離子流圖

表1 梔子花精油成分鑒定結(jié)果

續(xù)表

續(xù)表

從表1 可以看出，梔子花精油中共鑒定出53 種物質(zhì)，用峰面積歸一化法計算，53 種物質(zhì)約占到總質(zhì)量的97.48%，其中：醇類17 個，約占總量的30.26%；酯類24 個，約占總量的52.29%；醛類6 個，約占總量的14.72%。含量較高的成分為鄰苯二甲酸二乙酯（38.17%）、二丙二醇（13.99%）、α-己基肉桂醛及異構(gòu)體（14.10%）、芳樟醇（7.16%）、二氫茉莉酮酸甲酯（6.17%）、苯乙醇（4.33%）、α-戊基-γ-丁內(nèi)酯（4.21%）等，7 種成分占到總量的88.13%。

鄰苯二甲酸二乙酯為無色至微黃色澄清油狀液體，可用作增塑劑、溶劑、定香劑[10]，為工業(yè)合成品，未見梔子花精油相關(guān)文獻報道，鑒定屬性為人工添加物質(zhì)。該品被吸入、攝入或經(jīng)皮膚吸收后對身體有害，對皮膚、眼睛有刺激作用，其蒸汽或霧對眼睛、黏膜和上呼吸道有刺激作用，接觸后可引起頭痛、頭暈和嘔吐。

二丙二醇在常溫下是一種無嗅、無色吸濕性液體，具有很好的水分、油分和碳氫化合物共溶能力，是諸多香精香料和化妝品中應(yīng)用最理想的溶劑。目前未見文獻報道梔子花香味物包含二丙二醇，因此認為二丙二醇為該款精油稀釋溶劑。

二氫茉莉酮酸甲酯為無色至淡黃色液體，具有濃郁的茉莉香氣，又帶有清新雅香，揮發(fā)緩慢平緩，留香持久。因其香氣輕盈飄逸、透發(fā)濃郁、留香持久，且調(diào)香效果好，已被廣泛應(yīng)用于各種香型的香水、日用洗滌用品等花香型香精的調(diào)配中，也是一些著名香水的主體香原料。二氫茉莉酮酸甲酯是最新合成的茉莉酮類化合物，目前尚未發(fā)現(xiàn)它存在于天然香料中。其合成方法較為簡便，價格較低廉，適合大量生產(chǎn)，所以它是現(xiàn)代香料工業(yè)中十分重要的一種香料[11]。

α-己基肉桂醛是一種具有持久濃厚的茉莉花香，并略帶有梔子花和藥草香氣的新型香料，穩(wěn)定性強，同時留香持久、香味柔和。α-己基肉桂醛非天然香料，是合成香料，是茉莉型調(diào)合香料中不可缺少的重要香料[12]。

該精油中不含羅勒烯、莰烯、惕各酸葉醇酯、惕各酸己酯、2-甲基-1-丁基惕各酸酯、α-法呢烯、香葉醇等成分，與文獻[5-12]報道差異明顯。經(jīng)分析可知，鄰苯二甲酸二乙酯為定香劑，二丙二醇為稀釋溶劑，α-己基肉桂醛、二氫茉莉酮酸甲酯及α-戊基-γ-丁內(nèi)酯為其主要摻假成分。

3 結(jié)論

采用氣相色譜-質(zhì)譜分析法對梔子花精油產(chǎn)品的成分進行分離鑒定，共鑒定出53 種化合物，占總揮發(fā)油質(zhì)量的97.48%，其中主要成分為鄰苯二甲酸二乙酯、二丙二醇、α-己基肉桂醛、芳樟醇、二氫茉莉酮酸甲酯、苯乙醇、α-戊基-γ-丁內(nèi)酯等，7 種成分占到總量的88.13%。通過與文獻對比分析可知，該款精油中，鄰苯二甲酸二乙酯為定香劑，二丙二醇為稀釋溶劑，α-己基肉桂醛、二氫茉莉酮酸甲酯及α-戊基-γ-丁內(nèi)酯為摻假成分。采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法對精油產(chǎn)品進行分離鑒定，可為梔子花精油的使用、銷售、質(zhì)檢部門質(zhì)量控制提供科學依據(jù)。