王玉濤
(1.中煤科工生態(tài)環(huán)境科技有限公司,北京 100013;2.中煤科工西安研究院(集團(tuán))有限公司,陜西 西安 710077;3.西安理工大學(xué) 土木建筑工程學(xué)院,陜西 西安 710048)
煤炭作為基礎(chǔ)能源,對(duì)我國(guó)經(jīng)濟(jì)建設(shè)和社會(huì)發(fā)展起到了重要的支撐和推動(dòng)作用[1-2],近十多年來,我國(guó)煤炭產(chǎn)量一直占世界煤炭產(chǎn)量的40%以上(圖1)。據(jù)國(guó)家統(tǒng)計(jì)局?jǐn)?shù)據(jù),2020 年我國(guó)煤炭產(chǎn)量39.0 億t,約占全球煤炭產(chǎn)量的50.4%。隨著國(guó)家能源產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的調(diào)整,煤炭消費(fèi)量在一次性能源消費(fèi)總量的比例雖有所下降,但在一定時(shí)期內(nèi)煤炭依然是我國(guó)最重要的一次性能源[3]。
圖1 2000-2020 年我國(guó)煤炭生產(chǎn)及消費(fèi)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)Fig.1 China’s coal production and consumption data from 2000 to 2020
煤矸石作為煤炭開采與加工生產(chǎn)過程中的主要固體廢物,占原煤產(chǎn)量的15%~20%,因熱值低、利用困難,一般露天堆放排棄在礦區(qū)周邊地表。據(jù)統(tǒng)計(jì),目前我國(guó)煤矸石累計(jì)堆存量已超過60 億t[4],形成2 600 多座大型矸石山[5-6],壓占土地1.3 萬(wàn)hm2[6]。煤矸石堆積不僅占用大量土地,且?guī)硭亮魇?、滑坡、泥石流等地質(zhì)災(zāi)害隱患;矸石山自燃產(chǎn)生的SO2、NOx 等有毒有害氣體對(duì)礦區(qū)大氣環(huán)境造成嚴(yán)重污染;在雨水淋溶和滲濾等作用下,煤矸石產(chǎn)生的有毒有害元素將會(huì)對(duì)土壤和地下水帶來一系列嚴(yán)重的生態(tài)環(huán)境污染問題[7]。
為保護(hù)生態(tài)環(huán)境,進(jìn)一步促進(jìn)煤矸石綜合利用產(chǎn)業(yè)健康有序發(fā)展,加強(qiáng)煤矸石綜合利用管理,我國(guó)針對(duì)煤矸石的處置與利用問題出臺(tái)了《煤矸石綜合利用管理辦法(2014 年)》《關(guān)于推進(jìn)大宗固體廢棄物綜合利用產(chǎn)業(yè)集聚發(fā)展的通知》等一系列政策與規(guī)定。2021 年3 月28 日,十部委聯(lián)合發(fā)布的《關(guān)于“十四五”大宗固體廢棄物綜合利用的指導(dǎo)意見》,對(duì)煤矸石綜合利用體系、模式和綜合利用率提出了明確要求。
從煤矸石堆放造成的危害、煤矸石處置與綜合利用方面政策法規(guī)和緩解我國(guó)資源短缺等多個(gè)方面來看,開展礦區(qū)煤矸石的科學(xué)化、規(guī)?;幹?,提高煤矸石資源的綜合利用率,是解決煤矸石帶來的環(huán)境污染、地質(zhì)災(zāi)害隱患等問題的有效途徑。筆者在系統(tǒng)梳理煤矸石分類方法、理化性質(zhì)、綜合利用現(xiàn)狀及發(fā)展存在問題的基礎(chǔ)上,詳細(xì)論述煤矸石無害處置技術(shù)方法和綜合資源化利用途徑,展望我國(guó)煤矸石規(guī)?;幹门c綜合利用的未來發(fā)展方向,旨在為我國(guó)煤矸石產(chǎn)業(yè)未來發(fā)展提供借鑒。
根據(jù)煤矸石的來源、特征、成分等不同指標(biāo),我國(guó)形成了以三級(jí)分類命名法[8]和等級(jí)定量法[9]等為代表的多種煤矸石分類方法。2013 年,國(guó)家頒布實(shí)施的GB/T 29162—2012《煤矸石分類》標(biāo)準(zhǔn),從煤矸石資源化再利用的角度,對(duì)煤矸石分類方法進(jìn)行了規(guī)范,并按照主要指標(biāo)依次進(jìn)行排列編碼。煤矸石具體分類方法見表1。
表1 煤矸石分類方法Table 1 Classification Method of coal gangue
煤矸石是由炭質(zhì)頁(yè)巖、泥巖、砂巖及煤炭等物質(zhì)組成的黑灰色沉積巖,與煤層伴生,具有含碳量低、比煤硬、干基灰分大于50% 的特點(diǎn),顆粒密度2 100~2 900 kg/m3。煤矸石發(fā)生自燃后其堆積密度有所降低,主要是由于煤矸石中的碳和有機(jī)物在燃燒過程中形成氣體,以及熱量作用下巖體結(jié)構(gòu)破壞造成孔隙度增加所致。
根據(jù)不同地區(qū)煤矸石化學(xué)成分?jǐn)?shù)據(jù)(表2),我國(guó)煤矸石灰分中SiO2、Al2O3含量普遍較高,大部分地區(qū)SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36.90%~70.25%,Al2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.68%~42.40%,二者的總量可達(dá)52.23%~96.36%,僅陜西長(zhǎng)武亭南煤礦、新疆哈密三道嶺2 礦、新疆伊寧達(dá)達(dá)木圖鄉(xiāng)煤礦及陜西銅川自燃煤矸石的SiO2與Al2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于20%。不同地區(qū)煤矸石的化學(xué)成分存在一定差異,我國(guó)鋁質(zhì)巖類煤矸石主要分布在山西大同、山西陽(yáng)泉、山西長(zhǎng)治、陜西銅川、內(nèi)蒙古準(zhǔn)格爾、江蘇徐州、安徽淮北、貴州遵義等地區(qū);黏土巖類煤矸石在河北、河南、安徽、云南、新疆、陜西、貴州等地分布較廣;砂巖類煤矸石主要分布在遼寧、新疆和山東等地;鈣質(zhì)巖類煤矸石主要分布在陜西長(zhǎng)武、新疆哈密和伊寧等地。
表2 不同地區(qū)煤矸石化學(xué)成分Table 2 Chemical composition of coal gangue from different areas
近年來,煤炭產(chǎn)量不斷增加,煤矸石產(chǎn)量隨之顯著增加。據(jù)統(tǒng)計(jì),2020 年我國(guó)產(chǎn)生煤矸石7.29 億t,是1995 年1.47 億t 的4.96 倍。根據(jù)煤炭需求與產(chǎn)量預(yù)測(cè),“十四五”期間每年產(chǎn)量仍維持在6 億~8 億t,預(yù)計(jì)到2025 年,我國(guó)煤矸石產(chǎn)量約為8 億t。
煤矸石作為煤炭開采與加工生產(chǎn)過程中的主要固體廢物,其產(chǎn)地分布與煤炭資源的賦存狀況和區(qū)域分布特點(diǎn)具有顯著的相關(guān)性。根據(jù)我國(guó)聚煤盆地成煤特點(diǎn),煤矸石產(chǎn)地可劃分為東北、華北、華南、西南和西北5 個(gè)區(qū)域[28],如圖2 所示。從分布區(qū)域來看,我國(guó)煤矸石的總體排放特點(diǎn)是“北多南少,西多東少”[29]。從2018 年我國(guó)主要產(chǎn)煤省份煤矸石新增產(chǎn)量統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)來看,內(nèi)蒙古、山西、陜西、新疆等9 個(gè)煤炭主產(chǎn)省份新產(chǎn)生煤矸石5.79 億t,占全國(guó)年新增總產(chǎn)生量的87.38%;僅晉陜蒙3 個(gè)省份煤矸石產(chǎn)生量就達(dá)到全國(guó)的66.38%,如圖3 所示。隨著我國(guó)能源產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的優(yōu)化調(diào)整和千萬(wàn)噸級(jí)現(xiàn)代化大型煤礦建設(shè)的不斷推進(jìn),我國(guó)煤炭集約化、區(qū)塊化、規(guī)?;?、高效化生產(chǎn)供應(yīng)水平顯著提高,使煤矸石的生產(chǎn)和排放朝著集中、高產(chǎn)、規(guī)?;较虬l(fā)展。
圖2 我國(guó)煤矸石產(chǎn)地區(qū)域分布[28]Fig.2 Regional distributionofcoal gangue producing areas in China[28]
圖3 2018 年主要產(chǎn)煤省份矸石新增產(chǎn)量及全國(guó)占比Fig.3 New output of gangue in main coal producing provinces and the proportion of each province in China 2018
自20 世紀(jì)60 年代,我國(guó)已開始進(jìn)行煤矸石處置和綜合利用方面的探索和實(shí)踐工作,但進(jìn)展較為緩慢,利用途徑主要為回填筑路和生產(chǎn)低性能矸石磚瓦建材。近年來,在相關(guān)政策的推動(dòng)與引導(dǎo)下,煤矸石綜合利用技術(shù)得到一定發(fā)展,利用量保持了相對(duì)穩(wěn)定增長(zhǎng)。從統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)可以看出(圖4),九五、十五期間綜合利用低于60%,到“十二五”末達(dá)到68.4%,2020 年煤矸石綜合利用率達(dá)到72.2%[30],較1995 年增加34.2%。我國(guó)煤矸石固體廢物堆存量和排放量巨大,現(xiàn)有煤矸石無害化處置與資源化綜合利用的規(guī)模和能力明顯不能滿足國(guó)家對(duì)生態(tài)環(huán)境保護(hù)及“雙碳”目標(biāo)下煤炭綜合利用的相關(guān)要求。
圖4 1995—2020 年我國(guó)煤矸石產(chǎn)量及綜合利用統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)Fig.4 Statistics of China’s coal gangue output and comprehensive utilization from 1995 to 2020
煤矸石處置與綜合利用方法和途徑很多(圖5),主要有填坑筑路、土地復(fù)墾、塌陷區(qū)回填、低熱值燃料煤矸石發(fā)電和生產(chǎn)建材產(chǎn)品等方面。2020 年,我國(guó)煤矸石綜合利用量約5.26 億t,采空區(qū)回填、筑路和土地復(fù)墾等方式利用的煤矸石量占總利用量的56%,用于煤矸石及低熱值煤發(fā)電的煤矸石量占30%左右,用于生產(chǎn)建筑材料的煤矸石占11%[2],用于有價(jià)元素提取及高附加值化工產(chǎn)品約占3%。目前,煤矸石處置和綜合利用依然是以技術(shù)水平相對(duì)較低的露天排棄、填坑筑路、土地復(fù)墾、塌陷區(qū)回填等方式為主,而高技術(shù)含量、高價(jià)值的煤矸石發(fā)電、高附加值化工產(chǎn)品、有價(jià)元素和高性能建筑材料利用方面不足50%,高價(jià)值綜合利用率依然較低,多組分梯級(jí)利用模式尚未建立。
圖5 煤矸石規(guī)模化處置與綜合產(chǎn)業(yè)化利用途徑Fig.5 Large scale disposal and comprehensive industrial utilization of coal gangue
煤炭開采和洗選是煤矸石來源的2 個(gè)主要途徑,煤矸石規(guī)模無害化處置技術(shù)主要包含以下幾個(gè)方面:
(1) 煤炭開采過程形成煤矸石處置,可采用煤矸石井下“采選充處”一體化固體充填開采技術(shù)。
(2) 洗選產(chǎn)生的煤矸石,可采用在洗煤廠增加破碎研磨設(shè)備,將煤矸石粉制作成膏體或漿體材料,利用管道,通過鉆孔或井筒與巷道輸送至采空區(qū)進(jìn)行充填。
(3) 對(duì)于堆存或新形成煤矸石,亦可采用煤矸石地面筑基、塌陷坑回填與土地復(fù)墾等方式進(jìn)行處置。
采空區(qū)作為地下固體礦床開采形成的人工空間,以往采取頂板自由垮落方式管理,頂板自然垮落,空間并未得到有效利用。煤礦開采所形成的采空區(qū),引發(fā)地表大面積采煤沉陷。截至2018 年底,我國(guó)采煤沉陷區(qū)面積約為21 600 km2[31],采煤塌陷對(duì)礦區(qū)土地和生態(tài)造成嚴(yán)重影響。利用煤矸石充填采空區(qū)為實(shí)現(xiàn)煤矸石的規(guī)?;療o害處置提供了新的有效途徑。
煤矸石采空區(qū)充填主要分為固體充填、膏體充填和漿體充填3 類。
1) 井下“采選充處”一體化固體充填開采技術(shù)
煤矸石井下“采選充處”一體化固體充填開采技術(shù)是以井下矸石不升井、從源頭實(shí)現(xiàn)煤矸石減量化為出發(fā)點(diǎn),是從源頭控制煤矸石排放增量的有效方法,開采模式如圖6 所示。
圖6 煤矸石井下分選協(xié)同原位充填開采模式[14,32]Fig.6 Mode of coal waste separation and coordinated in-situ backfill and mining[14,32]
該技術(shù)具有適應(yīng)性強(qiáng)、處理規(guī)模大、處理成本低的特點(diǎn),其主要包含:井下煤矸石分選、多源固體充填材料、“采選充處”多工序協(xié)同智能控制等模塊,實(shí)現(xiàn)了利用采煤產(chǎn)生的空間進(jìn)行煤矸石井下快速規(guī)?;幹肹32]。該技術(shù)在實(shí)現(xiàn)煤矸石規(guī)?;幹玫耐瑫r(shí),對(duì)釋放“三下”煤炭資源,防止沖擊地壓災(zāi)害的發(fā)生,減小煤層覆巖損傷實(shí)現(xiàn)保水采煤,有效控制地面沉降,提高采煤沉陷區(qū)地基承載力等方面均具有重要作用,是煤炭生產(chǎn)全過程的重大技術(shù)創(chuàng)新。
2) 煤矸石地面采空區(qū)膏體與漿體充填技術(shù)
煤矸石地面采空區(qū)膏體與漿體充填技術(shù)是將煤矸石破碎研磨后,將煤矸石粉和膠凝材料與水混合攪拌制備成充填膏體或料漿,通過充填管道、鉆孔或井筒與巷道輸送到地下采空區(qū)、垮落帶、裂隙帶及離層空隙內(nèi),在注漿壓力作用下,漿液經(jīng)過滲流擴(kuò)散,重新形成“充填結(jié)石體、關(guān)鍵層、隔離煤柱、壓實(shí)垮落巖體”等組成的聯(lián)合承載結(jié)構(gòu),以實(shí)現(xiàn)控制地表沉降、保護(hù)環(huán)境的“以廢制害”目的。目前,國(guó)內(nèi)外仍廣泛采用水泥作為充填膠凝材料[33],用于采空區(qū)注漿充填。該方法是控制煤矸石增量、大規(guī)模減少煤矸石堆存量的最有效方法之一,可有效解決煤矸石地面堆放引起的環(huán)境污染問題,降低矸石山滑坡、泥石流等地質(zhì)災(zāi)害風(fēng)險(xiǎn),對(duì)減輕老采空區(qū)地面塌陷對(duì)地表建(構(gòu))筑物、耕地與生態(tài)環(huán)境破壞等有重要作用。
煤矸石是一種優(yōu)質(zhì)的工程填筑材料,可單獨(dú)代替灰土與黏性土、粉煤灰、熟石灰混合,作為普通公路路基或底基層的填料。在保證含水量、壓實(shí)度和良好粒徑級(jí)配的條件下,煤矸石可與石灰等發(fā)生水化反應(yīng),獲得較高的承載能力。實(shí)踐表明:煤矸石路基具有成形快、強(qiáng)度高、穩(wěn)定性好的特點(diǎn)[34]。目前缺乏統(tǒng)一的指導(dǎo)標(biāo)準(zhǔn),煤矸石筑路施工隨意性較大,重金屬和硫化物污染控制問題尚未得到很好解決。由于道路為線性工程,每公里煤矸石消耗量有限,不可能實(shí)現(xiàn)煤矸石的集中、連續(xù)、大規(guī)模利用。
塌陷坑回填與土地復(fù)墾是煤矸石規(guī)?;幹门c綜合利用最簡(jiǎn)單直接與投資最少的方式,是實(shí)現(xiàn)礦區(qū)生態(tài)修復(fù)、煤矸石封存保護(hù)與減量化最有效途徑之一。受煤矸石壓占與損毀土地一般采用推土機(jī)回填壓實(shí),表層覆土的方式進(jìn)行復(fù)墾[35]。煤矸石含有豐富的鉀、鐵、硅、錳等微量元素與營(yíng)養(yǎng)成分[7],能有效改良土壤活性,提高土壤孔隙度,使細(xì)菌和氧更好地分解有機(jī)質(zhì);硫元素可提高土壤酸性,抑制水合鐵離子、水合鋁離子的水解,增強(qiáng)鋁離子和鐵離子對(duì)水分的吸附,減少土壤水分蒸發(fā),促進(jìn)植物生長(zhǎng)。煤矸石土地復(fù)墾應(yīng)充分發(fā)揮自身的修復(fù)能力,采取適當(dāng)、及時(shí)、科學(xué)的人工干預(yù),實(shí)施過程中為避免煤矸石中有害元素浸透到土壤中,應(yīng)保持土壤結(jié)構(gòu),建立復(fù)墾土地的監(jiān)測(cè)平臺(tái)。
當(dāng)煤矸石中含碳量超過15%時(shí),其粉碎后顆粒燃燒具有較高發(fā)熱量,可用于燃燒發(fā)電。一般認(rèn)為,用于發(fā)電時(shí),發(fā)熱量大于6 272 kJ/kg 的煤矸石可直接用作鍋爐燃料,發(fā)熱量在4 181~6 272 kJ/kg 的煤矸石則需混雜一定比例發(fā)熱量較高的煤泥、中煤等才能進(jìn)入鍋爐[36]。我國(guó)利用煤矸石發(fā)電的歷程隨著燃燒鍋爐技術(shù)法發(fā)展大致分為4 個(gè)階段,如圖7 所示。
圖7 煤矸石發(fā)電工業(yè)裝備與技術(shù)發(fā)展歷程Fig.7 Development history of coal gangue power generation industrial equipment and technology
第一階段,沸騰鍋爐燃燒發(fā)電技術(shù)。20 世紀(jì)70 年代開始開展煤矸石沸騰鍋爐工業(yè)試驗(yàn)[37]。1981 年,黑龍江雞西礦務(wù)局滴道發(fā)電廠采用130 t/h 沸騰爐建成我國(guó)第一個(gè)25 MW 容量煤矸石發(fā)電廠。此后陸續(xù)建設(shè)了江西萍鄉(xiāng)高坑、安源、王坑,重慶趙各莊、安徽淮南八公山等煤矸石電廠。該階段僅在四川、重慶、江蘇等地區(qū)個(gè)別礦務(wù)局進(jìn)行了煤矸石發(fā)電項(xiàng)目示范。
第二階段,20 世紀(jì)90 年代,煤矸石發(fā)電技術(shù)實(shí)現(xiàn)從沸騰鍋爐燃燒向循環(huán)流化床燃燒和混合燃燒發(fā)展。在這一時(shí)期,大部分為自備發(fā)電項(xiàng)目,用于綜合利用坑口煤電資源。循環(huán)流化床鍋爐已從35 t/h 逐步發(fā)展到220 t/h,單機(jī)容量在6~135 MW,其中以25 MW 以下小型機(jī)組為主要配置。到2000 年底,我國(guó)煤矸石發(fā)電廠的裝機(jī)容量達(dá)到1 840 MW。
第三階段,在“十五”和“十一五”期間,300 MW大型循環(huán)流化床鍋爐燃燒發(fā)電技術(shù)逐步得到應(yīng)用,并于2008 年全面實(shí)現(xiàn)300 MW 等級(jí)循環(huán)流化床鍋爐國(guó)產(chǎn)化,技術(shù)達(dá)到世界先進(jìn)水平。2010 年全國(guó)煤矸石電廠裝機(jī)容量達(dá)到26 000 MW,年消耗煤矸石約1.3 億t,節(jié)約3 500 萬(wàn)t 標(biāo)準(zhǔn)煤,其中135 MW 和300 MW 等級(jí)的機(jī)組裝機(jī)占比超過50%。
第四階段,“十二五”以來,世界上第一臺(tái)600 MW超超臨界循環(huán)流化床鍋爐于2013 年在四川白馬電廠建成投產(chǎn),將我國(guó)煤矸石發(fā)電技術(shù)推向一個(gè)新的發(fā)展階段。
根據(jù)部分煤矸石電廠規(guī)模統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)(表3)可以看出,近年來,我國(guó)新建低熱值煤矸石電廠多集中在山西、內(nèi)蒙古、陜西等主要產(chǎn)煤省份的重要煤炭基地周邊。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),到2020 年底,我國(guó)建成的煤矸石及低熱值煤綜合利用發(fā)電裝機(jī)容量達(dá)到42 000 MW,其中300 MW 及以上亞臨界發(fā)電機(jī)組達(dá)到90 臺(tái)。僅2019 年,煤矸石發(fā)電廠就消耗1.51 億t 煤矸石,約占煤矸石總利用量的28.8%,回收能源相當(dāng)于4 700 萬(wàn)t標(biāo)準(zhǔn)煤[14,38]。煤矸石發(fā)電在“煤炭-電力-煤化工-建材”等煤矸石綜合利用產(chǎn)業(yè)鏈中起到重要作用。
表3 部分煤矸石電廠規(guī)模統(tǒng)計(jì)Table 3 Scale statistics of some coal gangue power plants
4.2.1 生產(chǎn)水泥
煤矸石富含SiO2和Al2O3,將其應(yīng)用于水泥生產(chǎn),在充分利用其自身熱值,節(jié)省節(jié)約燃料的同時(shí),又可有效節(jié)省黏土資源。煤矸石粉碎后,與石膏、熟料按不同比例混合,可制成快硬、早強(qiáng)、膨脹、無熟料或少熟料以及硫鋁酸鹽等特種水泥[39]。煤矸石在水泥生產(chǎn)中的應(yīng)用較早,但工業(yè)化發(fā)展緩慢,產(chǎn)量較低。雖然在開發(fā)高含量煤矸石水泥方面做出了很多努力,但在實(shí)際生產(chǎn)中,煤矸石的比例仍然不足15%[40]。目前,如何充分激發(fā)煤矸石的水化活性,提高其摻量,仍處于應(yīng)用開發(fā)階段[41-42]。煤矸石水泥生產(chǎn)工藝復(fù)雜,受消費(fèi)群體分布和運(yùn)輸成本等問題限制,往往難以形成大型煤矸石水泥廠,限制了煤矸石綜合利用的規(guī)模。
4.2.2 墻體材料
煤矸石含有豐富的黏土礦物,經(jīng)過原料選擇、均化、粉碎篩分、凈化、攪拌成型、碼坯、干燥、焙燒、冷卻等工序,可加工成各種性能優(yōu)良的新型墻體材料,如透水磚、多孔磚、免燒磚、釉面瓷磚、微晶玻璃、高檔陶瓷等。對(duì)于發(fā)熱量介于2 095~4 190 kJ/kg 的煤矸石制磚是其最常用的利用方式。自1964 年進(jìn)行煤矸石制磚工業(yè)試驗(yàn)以來,在四川、山東、遼寧等多省相繼建成了煤矸石制磚廠。到2005 年,我國(guó)煤矸石磚廠年生產(chǎn)煤矸石磚達(dá)到100 億塊[37]。馮榮等[43]采用發(fā)泡陶瓷空心磚體填充煤矸石陶粒制備的透水磚抗壓強(qiáng)度達(dá)到30 MPa 以上,透水率超過6 000 mL/min。我國(guó)在煤矸石燒結(jié)磚和空心磚常規(guī)生產(chǎn)工藝的基礎(chǔ)上,陸續(xù)開發(fā)了煤矸石無機(jī)纖維防火保溫材料、自保溫砌塊、高孔洞率空心砌塊、地磚、煤矸石閉孔發(fā)泡陶瓷、煤矸石輕質(zhì)保溫砌磚、透水磚、清水裝飾墻磚等多種類型不同規(guī)格的產(chǎn)品,不斷重視民族區(qū)域特色、文化裝飾、建筑承載和節(jié)能等綜合功能產(chǎn)品研發(fā)。低成本、多功能(高孔洞率、高摻渣量、節(jié)能、輕質(zhì)、高強(qiáng)、裝飾)、多品種已成為煤矸石制備墻體材料的未來發(fā)展方向。
4.2.3 再生骨料
骨料是混凝土的主要成分,每年我國(guó)砂石消耗量超過200 億t。煤矸石成分和性質(zhì)與砂石原料相近,CaO 質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于5%、硫含量小于1%、燒失量小于8%的煤矸石[44],將其作為機(jī)制砂石原料,不僅可以擴(kuò)大機(jī)制砂石的原料來源,增加機(jī)制砂石產(chǎn)量,而且可以有效緩解骨料資源的短缺,實(shí)現(xiàn)煤矸石資源化利用[45]。煤矸石用于制備混凝土再生骨料有2 種方式,一種是直接破碎、篩分作為混凝土粗細(xì)骨料利用,該方式具有耗能低、操作簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn);另外一種是通過燒制輕骨料陶粒方式進(jìn)行利用,成品煤矸石陶粒具有隔音隔熱、輕質(zhì)高強(qiáng)、低吸水性等特點(diǎn),是優(yōu)質(zhì)的高強(qiáng)度建筑原材料。采用陶粒配制的高性能混凝土適用于制作混凝土空心砌塊、結(jié)構(gòu)保溫墻體、復(fù)合墻板、屋面保溫及多種建筑的預(yù)制構(gòu)件。煤矸石陶粒骨料制備條件的篩選和煤矸石混凝土耐久性能是當(dāng)前的研究重點(diǎn)與熱點(diǎn)。
煤矸石中含有豐富的鋁、硅、鐵和鈣等有價(jià)元素及鎵、鈧、鋰、釩、鈦及稀土等微量稀有元素。有價(jià)微量稀有元素的提取是煤矸石深度開發(fā)利用的重要方向,是有效緩解我國(guó)資源短缺的重要手段。根據(jù)煤矸石中礦石賦存狀態(tài)、含礦品位、嵌布特征等不同,采取不同方法進(jìn)行分選提取。當(dāng)煤矸石中全硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)6%時(shí),可以使用全重介脫硫精選工藝提取硫精礦。煤矸石中黃鐵礦常用的分選有跳汰、搖床、水介旋流器、重介旋流器、螺旋溜槽等方法[46-47]。當(dāng)煤矸石中TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.5%~1.5%,鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于0.6% 時(shí),可以用煤矸石冶煉硅鋁鐵合金的工藝流程生產(chǎn)硅鋁鈦合金。煤矸石中如鎵、鈧、鋰等稀土元素提取多采用鹽酸進(jìn)行選擇性溶解后,用氫氧化鐵或氫氧化鋁沉淀法有效地分離富集稀土元素,再用草酸鹽沉淀將稀土元素與Fe、Al 分離,通過高溫焙燒實(shí)現(xiàn)稀有元素提取。由于煤矸石中有價(jià)元素含量偏低,提取技術(shù)成本偏高,后續(xù)應(yīng)進(jìn)一步加強(qiáng)煤矸石中金屬資源分布、賦存的調(diào)查研究,亟需提高煤矸石中有價(jià)元素的提取利用效率。
4.4.1 鋁 系
我國(guó)鋁土資源相對(duì)稀缺,以鋁硅比大于0.5,Al2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于35%的高鋁煤矸石為原料,采用酸溶或堿溶方式可制備硫酸鋁、氫氧化鋁等20 多種鋁系化工產(chǎn)品,可有效緩解鋁土資源短缺的局面。實(shí)踐證明,煤矸石中氧化鋁提取率可達(dá)80%以上,鋁系化工產(chǎn)品被廣泛應(yīng)用在造紙、橡膠、有機(jī)高分子、污水處理及陶瓷材料補(bǔ)強(qiáng)等多個(gè)領(lǐng)域。
4.4.2 硅 系
煤矸石含有豐富的二氧化硅,可利用高硅煤矸石為原料合成工業(yè)填料碳化硅、水玻璃、白炭黑等多種硅系化工產(chǎn)品。以高硅煤矸石和煙煤為原料,采用Acheson 法[6,48]合成碳化硅,具有速度快、污染少、成本低的特點(diǎn),為煤矸石利用提供了途徑。白炭黑作為一種環(huán)保、性能優(yōu)異的橡膠增強(qiáng)劑和塑料填充劑,在制藥、紡織、造紙等多個(gè)領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。以煤矸石為原料,替代硅酸鈉、四氯化硅和正硅酸乙酯作為硅源,可大幅降低白炭黑的生產(chǎn)成本。煤矸石制備氯化鋁的剩余濾渣通過堿化反應(yīng),并經(jīng)沉淀、濃縮處理可生產(chǎn)Na2SiO3,將其與CO2和空氣混合,經(jīng)冷卻、沉淀、過濾、脫水、干燥、粉碎等工藝,即可獲得成品白炭黑。劉成龍等[49]利用以煤矸石浸取Al、Fe、Ti 等元素后的浸渣為原料,在利用硫酸鈉干法制備出水玻璃的基礎(chǔ)上,采用碳化法制得比表面積為267.33 m2/g、DBP吸油值為2.77 mL/g 的高純度白炭黑產(chǎn)品。朱明燕等[50]對(duì)煤矸石采用氟鹽燒結(jié)法分離鋁硅,成功制備了主要成分為無定型SiO2的白炭黑,SiO2回收率達(dá)到93.72%,符合我國(guó)白炭黑行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)要求。
4.4.3 制備分子篩
煤矸石作為原料通過堿處理不僅可以制備4A 分子篩,還可以制備NaA 和NaX 型、13X 型、CHA、PAFS 與P 型等多種分子篩。4A 分子篩是一種具有微孔立方晶格的合成堿金屬硅酸鋁鹽,骨架上具有均勻的孔徑,不僅能吸附水、乙酸等極性溶劑,還能通過靜電場(chǎng)吸附氣體、液體等分子,在化工冶煉、污水處理和環(huán)境保護(hù)等眾多領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用。合成分子篩的工藝流程為:首先將煤矸石經(jīng)研磨、煅燒、焙燒等工藝活化成活性高嶺土,然后經(jīng)堿膠凝、結(jié)晶合成、雜質(zhì)過濾、干燥得到分子篩。該方法具有較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力,可大幅度降低分子篩的生產(chǎn)成本,有效促進(jìn)煤矸石的綜合利用。孔德順等[51]以貴州六盤水礦區(qū)煤矸石為原料,利用酸浸除鐵、煅燒除碳、堿熔活化的方法,激發(fā)了煤矸石的活性,從而獲得活性很高的制備分子篩原料,通過水熱合成反應(yīng),獲得了高性能4A 分子篩,鈣離子交換量達(dá)到國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。
煤矸石中有機(jī)質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%~25%,并含有植物生長(zhǎng)所需要的B、Mn、Cu、Co、Zn 等微量元素,可以調(diào)節(jié)土壤環(huán)境不平衡狀態(tài),增加有機(jī)質(zhì)和營(yíng)養(yǎng)元素含量。煤矸石經(jīng)粉碎、研磨、干燥等工序,與添加劑和水等混合均勻,充分活化,可制成新型有機(jī)復(fù)合肥料;將煤矸石作為固氮等微生物的基質(zhì)和載體,亦可對(duì)混合料通過噴灑巨大芽孢桿菌和硅酸鹽細(xì)菌等生物制劑、造粒、干燥、掛膜等工藝制作微生物肥料。
“十三五”期間我國(guó)在煤矸石無害化處置與資源化利用方面取得了顯著成績(jī),但仍存在很多問題沒有得到有效解決。
(1) 煤矸石處置與綜合利用率低,煤矸石堆存導(dǎo)致環(huán)境與安全問題突出。由于能源需求的持續(xù)增加,煤炭開采量的增大,煤矸石處置與綜合利用能力嚴(yán)重不足,堆積形成的大量矸石山。煤矸石長(zhǎng)期露天堆放,在自燃、淋溶、浸泡等作用下,有毒有害成分和化學(xué)物質(zhì)對(duì)礦區(qū)大氣、土壤、地表及地下水帶來嚴(yán)重環(huán)境污染風(fēng)險(xiǎn),同時(shí)也成為泥石流、滑坡等地質(zhì)災(zāi)害危險(xiǎn)源。
(2) 煤矸石利用地區(qū)發(fā)展極不平衡。對(duì)于能源緊缺的地區(qū),如東部地區(qū)和西南部地區(qū),煤矸石的利用率比較高,技術(shù)發(fā)展較快,而在煤炭資源豐富的地區(qū),如山西、陜西和東北三省等,煤矸石產(chǎn)業(yè)發(fā)展相對(duì)滯后。
(3) 煤矸石無害化處置與資源化綜合利用總體技術(shù)水平較低,產(chǎn)業(yè)鏈不完善,產(chǎn)業(yè)發(fā)展層次不高,高附加值利用量比例較小。煤矸石企業(yè)規(guī)模小,利潤(rùn)低,盈利能力普遍存在問題。一些高科技含量的煤矸石利用技術(shù)還沒有真正落地,煤矸石無害化向資源化利用轉(zhuǎn)變過程中的盈利能力問題需要持續(xù)改善。受區(qū)域經(jīng)濟(jì)低迷、需求疲軟的市場(chǎng)空間限制,企業(yè)投資動(dòng)力普遍不足。
“雙碳”目標(biāo)下的煤矸石固廢無害化處置與資源化綜合利用是煤炭工業(yè)發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)的有效途徑,對(duì)實(shí)現(xiàn)礦區(qū)生態(tài)環(huán)境保護(hù)具有重要意義,相關(guān)研究迫在眉睫。煤矸石處置與資源化綜合利用產(chǎn)業(yè)化發(fā)展應(yīng)以“物盡其用、因地制宜”為基本思想。重點(diǎn)應(yīng)開展以下研究?jī)?nèi)容:
(1) 煤炭生產(chǎn)基地煤矸石分類和理化特性、資源屬性與空間地理分布規(guī)律研究。從聚煤規(guī)律、成巖特征、地質(zhì)作用等方面探索煤矸石固體廢棄物的成因、類型、組成及地質(zhì)特征的規(guī)律;構(gòu)建煤矸石固體廢物理化性質(zhì)、資源環(huán)境屬性和空間地理分布數(shù)據(jù)庫(kù);劃定煤矸石梯級(jí)利用分區(qū),編制煤矸石綜合利用規(guī)劃,為實(shí)現(xiàn)煤矸石的多層次、多途徑、快速高效綜合利用提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。
(2) 采煤沉陷區(qū)煤矸石土地生態(tài)修復(fù)利用技術(shù)、煤矸石井下“采選充處”一體化充填開采技術(shù)及煤矸石地面采空區(qū)膏體與漿體充填技術(shù)研究,開發(fā)基于煤矸石的土地修復(fù)與生態(tài)恢復(fù)新型環(huán)保材料,集成礦區(qū)生態(tài)環(huán)境恢復(fù)治理和煤矸石固廢綜合利用與煤炭協(xié)同開采一體化成套技術(shù)與裝備,從源頭實(shí)現(xiàn)煤矸石減量化和資源化。
(3) 煤矸石發(fā)電、高性能建筑材料及高附加值化工產(chǎn)品利用方法研究,構(gòu)建煤矸石規(guī)?;療o害處置和資源化多層級(jí)綜合開發(fā)利用模式,形成具有集煤炭開采、發(fā)電、化工、煤基固廢綜合利用、稀有元素提取等產(chǎn)業(yè)有機(jī)結(jié)合完整產(chǎn)業(yè)鏈。
(4) 煤矸石固廢資源環(huán)境特性、有害物質(zhì)遷移規(guī)律、生態(tài)環(huán)境影響效應(yīng)、規(guī)?;療o害處置與資源化綜合開發(fā)利用的大數(shù)據(jù)管理應(yīng)用平臺(tái)開發(fā)。
(5) 構(gòu)建“煤炭—固廢發(fā)電—有價(jià)元素提取—化工產(chǎn)品—建材材料—井下充填—地面回填—農(nóng)業(yè)應(yīng)用”的閉合循環(huán)產(chǎn)業(yè)鏈模式。
(6) 建立“梯級(jí)回收+生態(tài)修復(fù)+封存保護(hù)+井下高效自動(dòng)化充填”規(guī)?;幹门c綜合利用體系。提高煤矸石綜合利用率,促進(jìn)煤矸石多元素、多組分梯級(jí)利用與減量化,建設(shè)綠色礦山。
a.我國(guó)煤矸石具有存量和排放量大、產(chǎn)量高度集中、綜合利用率低、區(qū)域發(fā)展極不平衡的特點(diǎn),煤矸石無害化處置與資源化綜合利用總體技術(shù)水平較低,產(chǎn)業(yè)鏈不完善,產(chǎn)業(yè)發(fā)展層次不高,高附加值利用量比例較小,不能滿足國(guó)家對(duì)生態(tài)環(huán)境保護(hù)及“雙碳”目標(biāo)下煤矸石綜合利用的相關(guān)要求。
b.提出了從源頭實(shí)現(xiàn)煤矸石減量化和資源化的有效途徑和具體方法,詳細(xì)闡述煤矸石在發(fā)電、建材、資源回收、化工產(chǎn)品制備及農(nóng)業(yè)等方面的綜合資源化利用途徑,構(gòu)建了閉合循環(huán)產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展模式,提出了基于“多途徑、多組分、多層次+梯級(jí)回收+生態(tài)修復(fù)+封存保護(hù)+井下高效自動(dòng)化充填”規(guī)模化處置與綜合利用體系的煤矸石未來產(chǎn)業(yè)化發(fā)展方向,為煤矸石規(guī)?;幹门c綜合利用提供借鑒。