王金良 莊國鋒 巴紅飛
(北方礦業(yè)有限責(zé)任公司)
剛果(金)礦產(chǎn)資源種類繁多,且極為豐富,東南部加丹加地區(qū)以銅鈷資源豐富著稱[1],銅儲(chǔ)量約為7 500萬t,鈷儲(chǔ)量約為400萬t[2]。目前,我國在該區(qū)域主要開發(fā)氧化礦,只有極少數(shù)礦山在開采硫化礦,選冶工藝主要是洗礦、重介質(zhì)選礦、浮選、火法熔煉和濕法冶金等[3-4]。
目前,氧化銅鈷礦的主流選礦工藝還是浮選[5],浮選工藝又分為直接浮選和硫化浮選,直接浮選就是在礦物未經(jīng)預(yù)先硫化的情況下,用脂肪酸類捕收劑直接進(jìn)行浮選回收,該法適合碳酸鹽礦物和鐵氧化物較低的礦石;硫化浮選是用硫化鈉、硫氫化鈉等硫化劑對氧化礦物預(yù)先進(jìn)行硫化處理,然后用黃藥類捕收劑進(jìn)行浮選,該法適合處理含白云石類礦物的礦石[6-8]。
該礦區(qū)銅鈷礦石呈現(xiàn)由上至下氧化率逐漸下降,硫化礦占比逐漸增大的局面,為了合理開發(fā)利用該礦石資源,開展了大量的試驗(yàn)研究工作。本研究以礦體表層氧化礦為對象,開展浮選回收工藝研究。
礦石的結(jié)構(gòu)主要有隱晶-微晶粒狀結(jié)構(gòu)、隱晶-纖狀結(jié)構(gòu)、膠狀結(jié)構(gòu)等。礦石的構(gòu)造主要有浸染狀、脈狀、網(wǎng)脈狀構(gòu)造,偶見泥狀、粉末狀、角礫狀、鮞狀、葡萄狀、鐘乳狀、柱狀、針狀、石狀、同心圓狀、薄膜狀、蜂窩狀構(gòu)造。
礦石中銅礦物主要為孔雀石,其次為輝銅礦和黃銅礦,自然銅、赤銅礦、黑銅礦等少量至微量;鈷礦物有鈷白云石、硫銅鈷礦、水鈷礦及菱鈷礦等。其他金屬礦物有黃鐵礦、褐鐵礦、赤鐵礦、鈦鐵礦及金紅石等。脈石礦物有石英、白云石、白云母、綠泥石、滑石、方解石、高嶺石、長石、重晶石、磷灰石、碳質(zhì)物等。
礦石中金屬礦物嵌布粒度粗細(xì)極不均勻,其中氧化礦物集合體粒度較粗,硫化礦物的粒度很細(xì),且與孔雀石等氧化物共生關(guān)系密切。
孔雀石是礦石中的主要氧化銅礦物,嵌布粒度粗細(xì)極不均勻,一般集中在0.020~0.20 mm,最細(xì)至0.001 mm,最粗為1.7 mm,多以放射狀、脈狀、不規(guī)則粒狀、皮殼狀、浸染狀等形式產(chǎn)出;常見孔雀石包裹細(xì)粒、微細(xì)粒的輝銅礦等,呈不規(guī)則粒狀產(chǎn)出。
礦石中主要有用組分為銅、鈷,另外尚含少量Au、Ag、U、Ge、Ni、S等有用組分,除硫化礦石中S達(dá)到綜合利用工業(yè)指標(biāo)外,其他成分均達(dá)不到工業(yè)利用要求。
銅主要賦存于孔雀石和黃銅礦中,鈷主要賦存于鈷白云石、水鈷礦、硫銅鈷礦中,硫主要賦存于黃鐵礦中。
前期對該礦體礦石進(jìn)行了大量的試驗(yàn)研究工作,為進(jìn)一步確認(rèn)礦石的選礦性能,對擬用作現(xiàn)場工業(yè)試驗(yàn)的礦樣開展了實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證試驗(yàn),以確保工業(yè)試驗(yàn)順利進(jìn)行。
對工業(yè)試驗(yàn)樣進(jìn)行選礦工藝驗(yàn)證試驗(yàn),其銅鈷成分分析結(jié)果見表1。
注:CuAs代表酸溶銅,CoAs代表酸溶鈷,下同。
由表1可知,試驗(yàn)樣分別含銅1.70%、1.37%,含鈷0.37%、0.22%,銅的氧化率在83%~97%,鈷的氧化率在89%~94%,銅、鈷氧化率波動(dòng)較大。
受現(xiàn)場條件和前期對礦石性能的了解影響,驗(yàn)證試驗(yàn)采用了全開路浮選流程,見圖1,試驗(yàn)結(jié)果見表2。
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從表2可看出:全開路浮選流程指標(biāo)較佳,2個(gè)樣品的粗精礦酸溶銅品位在5%~6%,酸溶鈷品位在0.8%左右,酸溶銅回收率在83%~87%,酸溶鈷回收率在77%~82%。
由于本試驗(yàn)是驗(yàn)證開路浮選工藝對工業(yè)試驗(yàn)礦石的適應(yīng)性,且關(guān)注點(diǎn)更多在酸溶銅礦物的回收方面,因此,沒有考察硫化銅鈷礦物的浮選回收情況。
通過工業(yè)試驗(yàn),對該氧化礦石的可選性作出評價(jià),為后續(xù)開發(fā)利用提供依據(jù)。
工業(yè)試驗(yàn)?zāi)繕?biāo):浮選粗精礦銅品位超過5%,并對品位較低的鈷進(jìn)行綜合回收,銅、鈷回收率分別不低于80%和40%。
基于試驗(yàn)礦樣酸溶銅、鈷占比在80%~90%,考慮到該氧化礦石擬采用選冶聯(lián)合工藝開發(fā),即對浮選泡沫產(chǎn)品(粗精礦)進(jìn)行浸出,結(jié)合現(xiàn)場操作管理水平和以往研究結(jié)果,工業(yè)試驗(yàn)仍采用全開路浮選流程,見圖2。
根據(jù)氧化礦石生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),半自磨機(jī)加球制度:φ120 mm鋼球0.44 kg/t原礦,球磨機(jī)加球制度:φ60 mm鋼球0.36 kg/t原礦;加球時(shí)間為每日上午8:00—9:00。
根據(jù)前期試驗(yàn)情況,采用NaHS為硫化劑,丁基黃藥、戊基黃藥和Z-200為混合捕收劑,2#油為起泡劑。工業(yè)試驗(yàn)期間藥劑用量參考表3并結(jié)合現(xiàn)場情況進(jìn)行微調(diào)。
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為保證該氧化礦石工業(yè)試驗(yàn)成功,將工業(yè)試驗(yàn)分為探索階段、連續(xù)運(yùn)行階段、調(diào)整階段和優(yōu)化提升階段,對上一階段暴露的問題進(jìn)行整改后進(jìn)入下一試驗(yàn)階段,經(jīng)過不斷改進(jìn)和提升,全過程試驗(yàn)的基本情況見表4,全過程試驗(yàn)結(jié)果見表5,藥劑單耗見表6。
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從表5可看出:第4階段銅鈷回收率較高,分別為83.40%和66.65%。
工業(yè)試驗(yàn)期間藥劑累計(jì)消耗統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表7。其中丁基黃藥與戊基黃藥配比為1∶1。
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從表6可看出:探索階段和連續(xù)運(yùn)行階段選礦藥劑消耗較多,調(diào)整階段和優(yōu)化提升階段消耗相對穩(wěn)定。工業(yè)試驗(yàn)期間藥劑用量偏大與手工控制閥門添加有關(guān)。
為了了解浮選精礦的浸出性能,對工業(yè)試驗(yàn)浮選精礦進(jìn)行了浸出試驗(yàn),結(jié)果見表7。
注:折合原礦酸耗為29.91 kg/t。
從表7可看出:浮選精礦銅、鈷浸出率分別為85.45%、86.38%。
浮選精礦中有部分銅、鈷礦物難以浸出,對應(yīng)的浸出渣含銅、鈷分別為2.45%、0.27%,進(jìn)一步研究表明,這部分銅、鈷礦物以硫化礦物為主,少部分為自然銅。后續(xù)應(yīng)重視這部分礦物的回收及提取工作,實(shí)現(xiàn)資源的最大化利用。
(1)工業(yè)試驗(yàn)期間礦石含銅1.31%、含鈷0.201%,浮選精礦含銅12.16%、含鈷1.37%,銅回收率80.48%、鈷回收率61.07%;浮選精礦銅、鈷浸出率分別達(dá)85.45%、86.38%。
(2)選冶聯(lián)合工藝與礦石直接浸出工藝相比,酸耗顯著降低,因此,浮選—浸出工藝為礦石合理的開發(fā)利用工藝。