何 月,閔小熊
(深圳市下坪環(huán)境園,廣東 深圳 518112)
隨著城鎮(zhèn)化的發(fā)展,每天產(chǎn)生大量的餐廚垃圾,餐廚垃圾在處理過程中又產(chǎn)生大量的高濃度有機(jī)廢水,餐廚有機(jī)廢水成分復(fù)雜,處理難度大,已成為污水處理行業(yè)的一個(gè)難題。
目前,傳統(tǒng)的有機(jī)廢水處理方法有吸附法、萃取法、濃縮法、焚燒法、Fenton 氧化法、電化學(xué)氧化法、臭氧氧化法和好氧生物膜法。吸附法一般采用活性炭或大孔樹脂吸附污水中的污染物,雖然處理效果較好,但由于吸附材料再生困難,價(jià)格昂貴,所以不適合大規(guī)模運(yùn)用;萃取法是選用難溶或不溶于水的有機(jī)溶劑,將廢水中的污染物萃取出來,再對(duì)萃取劑進(jìn)行處理,雖然操作簡(jiǎn)單、處理效率較高,但可能會(huì)產(chǎn)生二次污染;濃縮法是根據(jù)污染物濃度小的特點(diǎn),將水蒸發(fā),使污染物濃縮后分離出去,濃縮法工藝成熟、操作容易,并能實(shí)現(xiàn)污染物的資源化利用,但能耗太高,處理成本太高,限制了其在污水處理中的進(jìn)一步推廣應(yīng)用;焚燒法是一種快速便捷的處理方法,處理效率較高,又能使污染物最大限度地減量化,但焚燒設(shè)備投資大、能耗高,焚燒過程會(huì)產(chǎn)生大氣污染,因此,不能廣泛使用;Fenton 氧化法是利用Fenton 試劑與污水中的有機(jī)污染物發(fā)生反應(yīng),達(dá)到降解污染物的目的,但存在的缺點(diǎn)是降解不完全;電化學(xué)法是指在電極和電場(chǎng)的作用下,產(chǎn)生了自由基,使有機(jī)污染物氧化,此法對(duì)五氯化酚的降解效率非常高,但餐廚垃圾廢水有機(jī)污染物成分復(fù)雜,電化學(xué)法并不能達(dá)到很好的污水處理效果;臭氧氧化法是指使用臭氧將污水中的有機(jī)污染物從大分子物質(zhì)變成小分子物質(zhì),這些小分子物質(zhì)容易生化降解,為污水后續(xù)的生化處理帶來幫助,所以,臭氧氧化只能是某個(gè)污水處理工藝中的一段工藝,譬如前處理工藝,并不能整個(gè)工藝僅采用臭氧氧化工藝;好氧生物膜法,是目前運(yùn)用比較廣泛的污水處理方法,經(jīng)生物膜處理后的廢水,處理效果好,且處理成本低、占地少,優(yōu)點(diǎn)顯著[1-2]。
綜上所述,采用的傳統(tǒng)的有機(jī)廢水處理工藝,問題比較多,有些工藝又有產(chǎn)生濃縮液的問題,濃縮液處理成本高,造成高濃度有機(jī)廢水處理的運(yùn)行企業(yè)處于難以為繼的狀態(tài),影響高濃度有機(jī)廢水處理穩(wěn)定性和長效性。本文采用模塊化有機(jī)廢水二級(jí)催化氧化替代膜處理工藝,處理方便簡(jiǎn)單,不產(chǎn)生濃縮液,解決了行業(yè)的痛點(diǎn),是有機(jī)廢水處理值得大力推廣的一種工藝技術(shù)。
餐廚垃圾沼液MBR 出水,COD 為600 mg/L,先進(jìn)入一級(jí)催化氧化塔,在催化氧化塔中加入硫酸水質(zhì)改性劑調(diào)節(jié)pH 值至2~3,加入活性炭攪拌,同時(shí)加入雙氧水和硫酸亞鐵,攪拌反應(yīng)15 min,廢水中的有機(jī)物被吸附在活性炭中,同時(shí)雙氧水和硫酸亞鐵芬頓鏈?zhǔn)椒磻?yīng)產(chǎn)生的羥基自由基(·OH,氧化電位2.8 V)也被吸附在活性炭中,二者耦合,羥基自由基快速將有機(jī)物逐步氧化分解為H2O 和CO2,上述過程再重復(fù)2 次,整個(gè)過程歷時(shí)3 h,處理后的廢水加堿調(diào)節(jié)pH值,加PAM,過濾,出水COD 為150 mg/L。
經(jīng)過一級(jí)催化氧化處理的廢水,COD 為150 mg/L,再進(jìn)入二級(jí)催化氧化塔,在二級(jí)催化氧化塔中加入硫酸水質(zhì)改性劑調(diào)節(jié)pH 值至2~3,加入活性炭攪拌,同時(shí)加入雙氧水和硫酸亞鐵,攪拌反應(yīng)15 min,廢水中的有機(jī)物被吸附在活性炭中,同時(shí)雙氧水和硫酸亞鐵芬頓鏈?zhǔn)椒磻?yīng)產(chǎn)生的羥基自由基(·OH,氧化電位2.8 V)也被吸附在活性炭中,二者耦合,羥基自由基快速將有機(jī)物逐步氧化分解為H2O 和CO2,上述過程再重復(fù)2 次,整個(gè)過程歷時(shí)3 h,處理后的廢水加堿調(diào)pH 值,加PAM,過濾,出水COD 為40 mg/L。
為了防止催化劑堵塞、結(jié)垢,需對(duì)催化氧化塔進(jìn)行定期反洗、酸洗,以保證催化劑效果。
混凝沉淀池、催化氧化塔底泥定期排出,進(jìn)入到污泥系統(tǒng)。
工藝流程見圖1[3-5]。
圖1 工藝流程
催化高級(jí)氧化技術(shù)是利用雙氧水與硫酸亞鐵發(fā)生的鏈?zhǔn)椒磻?yīng),產(chǎn)生的羥基自由基(·OH,氧化電位2.8 V)吸附在活性炭中,和同時(shí)被吸附在活性炭中廢水中的有機(jī)物二者耦合,羥基自由基快速將有機(jī)物逐步氧化分解為H2O 和CO2,芬頓反應(yīng)機(jī)理如式(1)、式(2):
在沼液MBR 有機(jī)廢水治理中,芬頓產(chǎn)生的羥基自由基·OH 氧化有機(jī)污染物,最終氧化產(chǎn)物為CO2和H2O。
有機(jī)物的去除率的高低與藥劑投料量、COD 濃度、pH 環(huán)境有關(guān),沼液MBR 有機(jī)廢水催化氧化處理設(shè)計(jì)成二段處理,一級(jí)催化氧化通過加重投藥量,去除大部分有機(jī)物,二級(jí)催化氧化保證出水的穩(wěn)定性,同時(shí)單一設(shè)備的好處是避免大型化帶來的工程化難題。
MBR 后水量:1 L,COD 值為500 mg/L。
調(diào)pH 值:加4 滴H2SO4,pH=2~3。
磁力攪拌機(jī)上攪拌,加入0.7 g 活性炭粉,加0.9 mL雙氧水,加入0.5 g FeSO4.7H2O。
15 min 后,加4 滴H2SO4,pH=2~3。
加入0.7 g 活性炭粉,加0.9 mL 雙氧水,加入0.5 g FeSO·47H2O。
再過15 min 后,加4 滴H2SO4,pH=2~3。
加入0.6 g 活性炭粉,加0.9 mL 雙氧水,加入0.5 g FeSO·47H2O。
整個(gè)過程3 h。
加堿調(diào)pH 值,加PAM,過濾,出水COD值為150 mg/L。
一級(jí)催化氧化后水量:1 L,COD=110 mg/L。
調(diào)pH 值:加4 滴H2SO4,pH=2~3。
磁力攪拌機(jī)上攪拌,加入0.3 g 活性炭粉,加0.3 mL雙氧水,加入0.15 g FeSO·47H2O。
15 min 后,加4 滴H2SO4,pH=2~3。
加入0.3 g 活性炭粉,加0.3 mL 雙氧水,加入0.15 g FeSO·47H2O。
再過15 min 后,加4 滴H2SO4,pH=2~3。
加入0.3 g 活性炭粉,加0.3 mL 雙氧水,加入0.15 g FeSO·47H2O。
整個(gè)過程3 h。
加堿調(diào)pH 值,加PAM,過濾,出水COD值為30 mg/L。
以深圳市某餐廚沼液廢水處理項(xiàng)目為例。
污水介質(zhì):餐廚沼液MBR 出水。
原水水質(zhì)見表1,處理后的水質(zhì)見表2。對(duì)比表1和表2 可知,處理后的出水水質(zhì),COD 的降解率達(dá)到了90%以上,污水處理效果良好。另外,出水無明顯臭味、顏色也正常。這說明,出水已經(jīng)達(dá)到排放的標(biāo)準(zhǔn)。
表1 原水水質(zhì)
表2 出水指標(biāo)
采用餐廚沼液MBR 廢水二級(jí)催化氧化處理,操作簡(jiǎn)單方便,不產(chǎn)生濃液,污水處理效果好,處理過程穩(wěn)定可靠,在國內(nèi)屬于首創(chuàng)技術(shù),為我國在餐廚沼液處理探索出了一條新路,本處理技術(shù)具有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域,也可以應(yīng)用在垃圾滲濾液處理行業(yè)。