王艷妮，田 銳

（延安大學(xué) 化學(xué)與化工學(xué)院 陜西省反應(yīng)工程重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，陜西 延安 716000）

此前，科研工作者主要側(cè)重于對(duì)中草藥中有機(jī)成分（黃酮類，酯類等）的研究，而忽視了微量元素的作用，近年來，隨著對(duì)中草藥中微量元素的深入研究，人們注意到中草藥的藥效是由有機(jī)成分與無機(jī)成分協(xié)同作用的，且中草藥的臨床藥效與微量元素的含量和種類有著密不可分的關(guān)系[1]。Zn、Cu、Mn為人體所必需的微量元素，Zn為灰色過渡金屬，被譽(yù)為“生命之花”，是人體多種酶合成的激活劑，缺少Zn會(huì)影響人體神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育，降低免疫力[2]；Cu能促進(jìn)Fe的吸收，催化血紅蛋白的合成，維持人體正常血液濃度，促進(jìn)骨骼發(fā)育，也是人體肝臟發(fā)育必不可少的元素[3]；Mn對(duì)人體免疫系統(tǒng)、血糖調(diào)節(jié)、骨骼生長等均具有重要的影響，對(duì)于預(yù)防癌癥的發(fā)生發(fā)展也具有重大作用[4]。Cd元素具有潛在的毒性，但低劑量攝入對(duì)人體也有一定的功能性。

木香、防風(fēng)、白蔻、白芷均屬于常見的4種中藥材，木香味微苦，其氣香特異，主要功能是行氣止痛，健脾消食；防風(fēng)是一種傘形中藥，具有祛風(fēng)、清熱、解表、止痛的功效[5]；白蔻味辛，溫，芳香健脾化濕，也具有開胃助消化的作用；白芷辛香溫燥，藥食兼用，主要功效解表散寒，活血、祛風(fēng)止痛[6]。本實(shí)驗(yàn)采用原子吸收分光光譜（FAAS）法對(duì)以上常用中草藥中的微量元素（Zn、Cu、Mn、Cd）含量分別進(jìn)行測(cè)定，并對(duì)干法灰化（炭化-灰化-稀HNO3溶解）和濕法消解兩種前處理方法進(jìn)行了比較，發(fā)現(xiàn)濕法消解的效果更好。該研究為揭示微量元素含量在4種中草藥間的差別及其臨床療效提供可靠的實(shí)驗(yàn)依據(jù)，也為開發(fā)相關(guān)中草藥產(chǎn)品提供了科學(xué)數(shù)據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

AA-6800型原子吸收分光光度計(jì)（日本島津公司）；L2433型Cu、Zn、Mn、Cd空心陰極燈（日本島津公司）；SX-4-10M箱式電阻爐（上海實(shí)驗(yàn)電爐廠）；FA2004型電子天平（上海精科天平）。

Cu、Zn、Mn標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（介質(zhì)均為0.1mol·L-1HNO3），金屬鎘、HNO3、HClO4，所用試劑均為分析純；水為UP超純水；所涉及玻璃儀器均用10%的HNO3溶液浸泡過夜。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)液配制及標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 準(zhǔn)確配制質(zhì)量濃度為1mg·mL-1Zn、Cu、Mn、Cd的儲(chǔ)備液，待用時(shí)逐級(jí)稀釋。儀器工作參數(shù)見表1，用FAAS法測(cè)得各組標(biāo)準(zhǔn)系列的線性方程和相關(guān)系數(shù)見表2。

1.2.2 樣品處理 實(shí)驗(yàn)所用中草藥均購自當(dāng)?shù)厮幏?，藥材符?015年版《中國藥典》質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。樣品經(jīng)自來水清洗干凈，再用超純水清洗3遍，烘箱干燥恒重后粉碎、過80目篩，得儲(chǔ)備試樣，保存于干燥器中，備用。

干法灰化 準(zhǔn)確稱取儲(chǔ)備試樣1.000g左右，置于坩堝中，在電爐上炭化至無煙后轉(zhuǎn)移至馬弗爐中，高溫500℃下灰化5h?；一耆⒗鋮s至室溫后，加入20%（體積分?jǐn)?shù)）稀HNO3溶液8mL，灰分溶解完全后，將溶液全部轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶，稀釋、定容至刻度線。

濕法消解 準(zhǔn)確稱取儲(chǔ)備試樣1.0g左右，置于500mL的三角瓶中，加少量水潤濕，加混酸15mL（HNO3與HClO4體積比為4∶1），在三角瓶口扣上彎頸漏斗，靜置過夜。然后在電爐上小火消解至溶液呈無色（若消解不完全，待冷卻至室溫再加適量的混酸，繼續(xù)消解），繼續(xù)加熱，蒸發(fā)至近干，冷卻后轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，待測(cè)。

1.2.3 樣品的測(cè)定 用FAAS法分別測(cè)定上述樣品及加標(biāo)樣品溶液中的Zn、Cu、Mn、Cd的濃度（加入量均為1.0μg·mL-1），測(cè)定結(jié)果分別見表3～6。

2 結(jié)果與討論

2.1 灰化溫度的選擇

鋅、鎘是低溫元素（Zn單質(zhì)熔點(diǎn)419.5℃，沸點(diǎn)907.0℃；Cd單質(zhì)熔點(diǎn)320.9℃，沸點(diǎn)765.0℃），灰化對(duì)最后的結(jié)果影響較大。但如果灰化溫度較低，共存的有機(jī)物質(zhì)分解蒸發(fā)不完全，會(huì)帶來干擾，降低測(cè)定的精確度；根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，最終選擇灰化溫度為500℃[7,8]。

2.2 儀器工作參數(shù)（表1）

表1 各元素原子吸收工作參數(shù)Tab.1 Operating parameters

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線（表2）

表2 各元素工作曲線的回歸方程及相關(guān)系數(shù)Tab.2 Standard solution linear regression equation and correlation coefficient

2.4 樣品分析結(jié)果及回收率

表3為Cu的分析結(jié)果。

表3 Cu的分析結(jié)果Tab.3 Analysis results of Cu

由表3可知，4種中草藥中Cu的含量為木香>白芷>白蔻>防風(fēng)，干法灰化的回收率在83.34%～113.26%之間，濕法消解在91.92%～104.64%之間。

表4為Zn的分析結(jié)果。

由表4可知，4種中草藥中Zn的含量為白蔻>防風(fēng)>木香>白芷；干法灰化的回收率在86.58%～114.32%之間，濕法消解在94.63%～104.26%之間。

表5為Mn的分析結(jié)果。

表5 Mn的分析結(jié)果Tab.5 Analysis results of Mn

由表5可知，4種中草藥中Mn的含量為白蔻>白芷>木香>防風(fēng)；干法灰化的回收率在83.11%～113.21%之間，濕法消解在93.46%～103.49%之間。

表6為Cd的分析結(jié)果。

表6 Cd的分析結(jié)果Tab.6 Analysis results of Cd

由表6可知，4種中草藥中Cd的含量為防風(fēng)>白芷>白蔻>木香；干法灰化的回收率在94.11%～101.57%之間，濕法消解在99.82%～103.49%之間。

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)通過FAAS法測(cè)定了4種中草藥中Zn、Cu、Mn、Cd的含量，在木香中Zn的含量最高，白蔻中Mn和Zn的含量最高，Cd在4種元素中的相對(duì)含量最低，這與藥物在臨床上的療效存在一定的聯(lián)系，也為進(jìn)一步研究金屬元素與藥物功效的關(guān)系提供了實(shí)驗(yàn)依據(jù)。通過本實(shí)驗(yàn)證明了樣品的前處理對(duì)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度影響較大，干法灰化在處理過程中樣品損失嚴(yán)重，測(cè)出的含量結(jié)果較濕法消解低，而濕法消解對(duì)微量元素的溶出程度完全、測(cè)定準(zhǔn)確度高，可以作為一種可靠的前處理方法。