陳慧萍

（溧陽市市場綜合檢驗檢測中心，江蘇 溧陽 213300）

1 引言

水泥產(chǎn)品的標準主要依據(jù)國家強制性標準——《通用硅酸鹽水泥》（GB 175-2007）標準，適用于硅酸鹽水泥品種范圍內(nèi)的產(chǎn)品，其技術(shù)要求有：化學(xué)指標、物理指標和選擇性指標，主要檢驗項目均為強制性條款。本文主要針對水泥化學(xué)成分進行比對結(jié)果分析。

2 水泥化學(xué)成分人員比對試驗準備

本次設(shè)計從有證單位定制實物標樣，一個真實樣品、一個干擾樣品，選取了統(tǒng)一樣品，用真空密封包裝將每份20g的樣品分批組織人員集中到指定實驗室進行檢測，目的是保證所用試驗消耗性材料一致、試驗條件相對一致、減少人員操作以外的其他不確定因素。為了保證試驗結(jié)果具備可比對的條件，每個人員需按照《水泥化學(xué)分析方法》（GB/T 176-2017）對水泥的化學(xué)成分進行測定，在這一次組織的實驗室間比對分析中，主要針對水泥中的三氧化硫、氧化鎂、燒失量、不溶物等參數(shù)進行檢測。這次試驗設(shè)計邀請了28個人到指定實驗室參加檢驗，這些實驗室在對水泥成分測定中也對以上4個參數(shù)給出具體的數(shù)據(jù)。為了便于統(tǒng)計，對所有參與試驗檢測的實驗室進行了編號，并以實驗室編號來說明本次各實驗室所給出的實驗結(jié)果和相關(guān)評價。

3 人員比對結(jié)果統(tǒng)計分析設(shè)計和相關(guān)評價原則

依據(jù)《能力驗證結(jié)果的統(tǒng)計處理和能力評價指南》（CNAS-GL 002：2008），在這一次的水泥化學(xué)成分檢測中，人員比對結(jié)果的統(tǒng)計評價方式主要運用了穩(wěn)健統(tǒng)計法，這種統(tǒng)計法涉及7個綜合統(tǒng)計量，具體是結(jié)果數(shù)、中位值、穩(wěn)健變異系數(shù)（CV）、標準四分位數(shù)間距（NIQR）、最大值、最小值和極差。用Z比分數(shù)來表示，當Z的絕對值≤2時，測量的結(jié)果為滿意；當這一絕對值位于2～3之間時，則表示檢測結(jié)果可疑，為有問題結(jié)果；若Z值的絕對值≥3，則表示檢測結(jié)果不滿意，為離群值。

4 統(tǒng)計結(jié)果的處理及評價

4.1 統(tǒng)計量匯總工作

本次水泥化學(xué)成分比對結(jié)果試驗選擇了28個人員的檢驗結(jié)果，為了便于對數(shù)據(jù)進行分析，對各實驗人員所得到的檢測結(jié)果進行了統(tǒng)計和匯總。具體統(tǒng)計量結(jié)果見表1。

表1 水泥化學(xué)成分統(tǒng)計量匯總表

值得注意的是，在對實驗數(shù)據(jù)進行匯總時切記要保證數(shù)據(jù)的真實性。同時，本次涉及的實驗人員較多，提供的數(shù)據(jù)也相對較多，因此，在對試驗結(jié)果登記統(tǒng)計時，要保證每一次數(shù)據(jù)的對應(yīng)性，避免給數(shù)據(jù)分析工作帶來困擾。

4.2 統(tǒng)計結(jié)果說明

按照《能力驗證結(jié)果的統(tǒng)計處理和能力評價指南》用中位值和標準化四分位距法進行統(tǒng)計分析，我們收集到28個實驗數(shù)據(jù)匯總后按遞增順序排列。

中位數(shù)=最中間兩位數(shù)的平均值。

四分位距=該組數(shù)據(jù)的高四分位數(shù)－低四分位數(shù)的差值。

標準化四分位距=四分位距×0.741 3。

穩(wěn)健值=標準化四分位距÷中位值的百分比。

利用評價指南公式對實驗結(jié)果進行評價。在對各組實驗數(shù)據(jù)進行分析時，我們進行了數(shù)據(jù)統(tǒng)計，并將數(shù)據(jù)匯總，見表2。

表2 各實驗室數(shù)據(jù)監(jiān)測結(jié)果Z比分數(shù)評價表

按照《能力驗證結(jié)果的統(tǒng)計處理和能力評價指南》給出的能力評定，當Z的絕對值≥3時，表示對試驗結(jié)果不滿意。從表2中的數(shù)據(jù)可以看出，對于每項都為28個試驗結(jié)果的數(shù)據(jù)，其在有問題與不滿意的數(shù)據(jù)中都有一定的占比，如三氧化硫的28個檢測結(jié)果中，有1個實驗室提供的數(shù)據(jù)有問題，4個實驗室提供的數(shù)據(jù)為不滿意。通過對28個實驗人員提供的4個參數(shù)的數(shù)據(jù)進行分析，我們還會發(fā)現(xiàn)在同一實驗室對同一種樣品檢測時，其所測量的參數(shù)值之間存在一定的差異。但就上述表中數(shù)據(jù)的分析可以看出，各個實驗室在對水泥中的氧化鎂進行檢測時，其結(jié)果的滿意程度在實驗室中的占比相對較高，而對于燒失量和三氧化硫這兩個參數(shù)來說，各實驗人員給出的結(jié)果滿意度占比較低。因此，在質(zhì)量控制時，對于滿意度較低的項目應(yīng)加強控制，以保障結(jié)果分析工作能夠更加全面、更具有可靠性。

5 技術(shù)分析

在進行化學(xué)試驗操作時，檢測環(huán)境、試驗設(shè)備、具體的實驗人員和實驗環(huán)境都會對實驗結(jié)果產(chǎn)生一定的影響。而本次試驗涉及的28個實驗人員提供的數(shù)據(jù)無完全相同的結(jié)果，就各個測試項目的結(jié)果情況以及在試驗中可能會導(dǎo)致試驗結(jié)果出現(xiàn)較大偏差的原因進行了分析。

5.1 三氧化硫

28個實驗室提供的三氧化硫Z比分數(shù)中，有5組數(shù)據(jù)的Z的絕對值＞2，導(dǎo)致這一結(jié)果的原因有多種：

（1）對于三氧化硫測試結(jié)果偏低，也就是說檢測結(jié)果的Z比分數(shù)值＜-2時，影響因素有多種：一是在用鹽酸1∶1溶液對水泥樣品進行溶解時，樣品溶解不完全，一些水泥樣品仍是以塊狀形式存在，導(dǎo)致這些樣品在后續(xù)試驗中不能完全參與其中而造成了一定的損失，影響了試驗結(jié)果的準確性。二是在檢測水泥中的三氧化硫成分時涉及了沉淀試驗，即通過鋇的可溶性鹽溶液來檢測三氧化硫，在具體的試驗中向水泥的濾液中加入氯化鋇溶液，然后進行煮沸和靜置，在這一過程中，若煮沸操作時間過短或是靜置時間低于試驗標準提出的要求，也會導(dǎo)致這一反應(yīng)進行得不徹底，使試驗達不到預(yù)期的沉淀效果，進而影響試驗結(jié)果。三是上述試驗步驟結(jié)束后會進行硫酸鋇沉淀過濾實驗，由于目前實驗室的濾紙型號較多，在選擇濾紙時也要按照試驗標準完成，為了保證試驗結(jié)果的準確性，應(yīng)嚴格選擇慢速濾紙完成相關(guān)操作，一旦選取中速或快速的濾紙則會導(dǎo)致三氧化硫的檢測結(jié)果低于實際結(jié)果。四是當沉淀及濾紙的灰化過程所給予的溫度過高時，會導(dǎo)致濾紙著火或形成紅色的火花，這些現(xiàn)象會造成氣流的強烈震動，從而使沉淀飛失，進而導(dǎo)致試驗結(jié)果與實際之間存在差距。

（2）當三氧化硫的檢測結(jié)果Z值＞2時，其影響因素一般為：在對水泥中的三氧化硫進行沉淀試驗后，需對沉淀物質(zhì)進行充分洗滌，否則會導(dǎo)致試驗結(jié)果高于理論值；若三氧化硫含量試驗檢測中的灼燒工作不完善，也就是說高溫爐的溫度過低或灼燒時間不足，則會導(dǎo)致試驗結(jié)果與理論值之間出現(xiàn)差異。

5.2 燒失量

水泥化學(xué)成分分析中燒失量的檢測主要涉及灼燒時間和高溫爐的溫度。在具體操作中，為了進一步使數(shù)據(jù)試驗結(jié)果與理論值更貼近，需要實驗人員嚴格按照標準要求操作，但通過對表2中的數(shù)據(jù)進行具體分析后，我們發(fā)現(xiàn)在28個參與試驗檢測的實驗室中有8個實驗室提供的數(shù)據(jù)Z的絕對值＞2，這也導(dǎo)致了這一含量檢測值的結(jié)果滿意實驗室占比僅為71.43%，主要原因是水泥樣品的灼燒時間不足，且高溫爐的溫度升溫過程不符合要求。

5.3 不溶物

上述28個試驗數(shù)據(jù)對水泥中不溶物的檢測結(jié)果的滿意數(shù)據(jù)占比為89.29%，在4個參數(shù)的檢測滿意度中相對較高，但依然存在3個實驗室提供的試驗結(jié)果滿意度較低，主要原因是在對樣品進行試驗分析時，需要將樣品進行全部溶解，否則將影響試驗結(jié)果。而在試驗中也會涉及蒸汽水浴加熱操作，對此，需按照要求控制好樣品的水浴時間，避免因水浴時間不足或過多而影響試驗結(jié)果。在檢測不溶物時還涉及沉淀的洗滌、灼燒、高溫爐操作等，需嚴格按照試驗要求進行操作，任何一個操作步驟出現(xiàn)問題都會影響試驗結(jié)果。

5.4 氧化鎂

氧化鎂項目統(tǒng)計分析得知，28個試驗數(shù)據(jù)中有1個結(jié)果不滿意、1個結(jié)果為可疑，滿意結(jié)果占比為92.56%，是4個參數(shù)中滿意率最高的項目。1個不滿意和1個可疑結(jié)果的原因分析主要是人員試驗操作可能存在經(jīng)驗不足的問題，水泥樣品中氧化鎂含量的檢測需要進行滴定，而滴定試驗對于試驗結(jié)果準確性影響最大的是操作步驟是否嚴格、實驗人員的操作技巧是否熟練。另外，為了保證試驗結(jié)果的準確性，還需對滴定管和移液管進行清理，避免雜質(zhì)干擾試驗結(jié)果。在滴定試驗中還會涉及指示劑的應(yīng)用，需要控制好指示劑的用量和所用試劑的純度。

5.5 試驗注意事項

在對水泥樣品中化學(xué)成分進行測量分析時，始終要堅持試驗操作步驟的嚴謹性，降低實驗結(jié)果的差異。在檢測水泥成分時，人工操作的步驟較多，這也是影響試驗結(jié)果的最主要因素，因此，保持嚴謹?shù)膽B(tài)度可以減少這一問題的發(fā)生。另外，本次試驗過程中在同一試驗條件下操作，涉及儀器設(shè)備、試驗用器材、試驗消耗性材料基本一致，因此，本次試驗存在不滿意結(jié)果主要還需在人員能力方面進行分析。

6 結(jié)語

不同人員比對是結(jié)果質(zhì)量控制的手段之一，可以幫助驗證和評價試驗結(jié)果的可靠性和正確性。不定期組織不同實驗室人員比對或組織實驗室間比對，采用《能力驗證結(jié)果的統(tǒng)計處理和能力評價指南》（CNAS-GL 002：2008）的統(tǒng)計方法進行檢驗結(jié)果評價分析，可以幫助實驗室判斷檢驗數(shù)據(jù)的可靠程度、及時發(fā)現(xiàn)各參與比對者在檢測工作中存在的問題、結(jié)果是負偏差還是正偏差，能幫助檢驗人員準確找到問題并針對問題加以整改。通過這種人員比對，還可以有效提高實驗室內(nèi)部的管理水平，提升檢驗人員的能力，有助于提升客戶對實驗室所出具數(shù)據(jù)的信任度，提升其市場影響力。