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        汕頭市表層土壤銅元素來源及其健康風(fēng)險評價

        2022-09-13 05:20:44溫漢輝韓麗杰
        上海國土資源 2022年3期
        關(guān)鍵詞:污染研究

        溫漢輝,韓麗杰

        (廣東省有色金屬地質(zhì)局九四〇隊,廣東·清遠(yuǎn) 511520)

        土壤中的銅元素的污染已成為生物學(xué)、農(nóng)學(xué)和生態(tài)學(xué)研究的熱點[1],重金屬污染具有多源性、隱蔽性、累積性、長期性等特征,不僅會引起環(huán)境的變化,而且會通過食物的循環(huán)、直接接觸等途徑進入人體,并在人體內(nèi)積聚,對人類的健康構(gòu)成難以估量的危害。已有研究顯示,銅元素主要來源于大氣沉降、交通運輸、固體廢棄物、農(nóng)業(yè)活動等。攝入過量的銅元素會使植物無法正常生長,嚴(yán)重時會造成植物死亡[2]。銅元素過多會導(dǎo)致植物中毒,主要表現(xiàn)為:根的伸長受阻,褐變;“雞爪根”;葉片黃化,黃斑;抑制種子萌發(fā)[3-4];小麥葉片頂端呈弧形,下葉枯萎;果樹的莖干和葉片背面,有時呈紫色[5-6]。特別是改革開放以來,隨著經(jīng)濟快速發(fā)展,重金屬的污染有擴大的趨勢[7]。相比于珠江三角洲和長江三角洲,汕頭市所在的韓江三角洲土壤環(huán)境質(zhì)量相對較好,但是過去20年,隨著工業(yè)的發(fā)展也出現(xiàn)一定環(huán)境問題。為響應(yīng)黨中央提出的“綠色低碳循環(huán)經(jīng)濟發(fā)展”,汕頭市出臺了一系列提升環(huán)境質(zhì)量的政策。而提升環(huán)境質(zhì)量,則需要先查清環(huán)境背景和主要污染物來源,才能進行有針對性的治理。

        雖然國內(nèi)外已有許多學(xué)者對土壤中的重金屬污染問題作了大量的研究,但主要集中在砷、鉻、鎘等常用重金屬上,而對銅元素的研究相對匱乏,土壤重金屬污染又作為一種較為復(fù)雜的污染,必須進行全面的分析。而且與水體中的重金屬[8-9]污染情況相比,土壤重金屬污染的研究相對較少,且存在著一些不足。一方面,銅元素作為重金屬不能自然降解;另一方面,由于人為因素和生物因素的影響,沉積相中的銅元素又會造成二次污染[10-11]。總之,不管是國內(nèi)還是國外,都存在著許多值得深入探討的問題。本研究的主要目的是:了解汕頭地區(qū)土壤中銅元素的地球化學(xué)背景;弄清研究區(qū)土壤中銅元素的污染程度及富集狀況;基于PMF法解析研究區(qū)土壤中銅元素的來源,并進行健康風(fēng)險評價。

        1 材料與方法

        1.1 研究區(qū)概況

        研究區(qū)位于廣東省汕頭市,北部與潮州、揭陽、南海相連,東臨臺灣,是中國唯一的內(nèi)陸港灣。汕頭市為廣東省轄地級市,國務(wù)院批復(fù)確認(rèn)的我國經(jīng)濟特區(qū)、海上絲綢之路重要門戶、粵東中心城市和東南沿海重要港口開放城市,位于韓江三角洲南端,北接潮州,西鄰揭陽,南瀕南海,東與臺灣隔海相望,境內(nèi)韓江、榕江、練江三江入海,是中國大陸內(nèi)海灣的城市。汕頭全市下轄6個區(qū)、1個縣,總面積2199 km2。2021年末汕頭市常住人口553.04萬,常住人口密度2518人/km2,相當(dāng)于全省的4.5倍。

        汕頭市地處東北信風(fēng)區(qū)的南部,位于赤道低壓區(qū)和副熱帶高壓區(qū)之間,屬亞熱帶季風(fēng)氣候。年平均氣溫18~22℃,年降水量1300~1800 mm,常年有充足的太陽、大量的熱能和雨水。地貌自西北向東南傾斜,變化多樣,山地、丘陵、谷地、平原交錯,以三角洲平原為主。西南、西北多為山地、丘陵,東南多為肥沃的沖積平原。內(nèi)陸有三大流域:韓江、榕江和練江,三江出口處的沖積平原是粵東區(qū)最大的一片平原。汕頭市是廣東省農(nóng)業(yè)、畜牧業(yè)、漁業(yè)等都發(fā)展較好、亞熱帶作物資源豐富的重要城市,近幾年發(fā)展迅速,同時還形成了化工、塑料、五金、醫(yī)藥等支柱產(chǎn)業(yè)。

        1.2 樣品采集

        為查明研究區(qū)土壤銅元素的主要來源,在充分考慮地形、地貌、地物、土地利用類型、土地利用現(xiàn)狀、人類活動的基礎(chǔ)上,于汕頭市選取了最具代表性的工業(yè)園區(qū)、村鎮(zhèn)和基巖出露區(qū)進行了樣品采取。共采集表層土壤樣511份,深層土壤樣139份。表層土樣取樣深度為0~20 cm,每1 km2的正方形方格內(nèi)取1個樣本,相鄰的4個取樣點組成1個組合樣;深層土樣取樣深度為150~200 cm,每4 km2的正方形方格內(nèi)取1個樣本,相鄰的4個取樣點組成1個組合樣。每個試樣的重量超過1 kg,用采樣袋裝好后做好標(biāo)記和編號。采樣點應(yīng)均勻分布,而且應(yīng)盡量避免受污染的區(qū)域。

        1.3 分析測試

        在室內(nèi)自然通風(fēng),除去樣品中的沙粒和植物殘留,用研缽研磨,干燥,然后用100目的尼龍濾網(wǎng)裝入密封袋,以待測試。根據(jù)《多目標(biāo)區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查規(guī)范(1:250000)》(DD 2005-01)[12]中的要求,對多目標(biāo)分析指數(shù)的精確性進行測試。在分析和檢測中,將12種國家一級標(biāo)樣加入到500件樣中,并在50個樣品中插入4種不同含量的國家土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),以保證銅元素值測量的準(zhǔn)確度。

        土壤pH值用pH計測定。用HNO3-HCl-HF-HClO4消解土壤樣品。溶解后的澄清溶液按照采用火焰原子吸收分光光度法[13]對土壤中銅元素含量進行檢測。

        2 數(shù)據(jù)處理

        2.1 區(qū)域土壤銅元素的地球化學(xué)背景值

        土壤地球化學(xué)背景值用累積頻率直方圖法進行計算。

        采用統(tǒng)計分析軟件IBM SPSS Statistics 25對該地區(qū)土壤樣品中重金屬元素銅進行相關(guān)性分析,首先采用K-S法檢驗數(shù)據(jù)的分布特征,再用對數(shù)變換將非正態(tài)分布的數(shù)據(jù)正態(tài)化。以樣本的含量為橫坐標(biāo),樣本的頻率作為縱坐標(biāo),繪出累積頻率直方圖,得到頻率曲線。其中,在頻率最高的直方柱中,將左頂點和右邊相鄰的直方柱的左頂點相連,再將頻率最高的直方柱的右頂點與左邊相鄰的直方柱的右頂點相聯(lián),二段連線交叉點的橫坐標(biāo)數(shù)值(投射在橫軸上的值),即所求銅元素的背景值C0。背景值點的兩側(cè)曲線基本上是對稱的,用最大頻率值的0.6倍處做一條與橫軸平行的直線,該直線與頻率曲線一側(cè)相交,其橫坐標(biāo)長度即為S。由C0加減3倍S即可得到置信度為99%的銅元素的地球化學(xué)背景值范圍。

        2.2 區(qū)域土壤銅元素的污染來源

        相關(guān)性分析是一種用來考察兩個或更多的變量間的關(guān)聯(lián),并以此來衡量各變量間的關(guān)聯(lián)度。當(dāng)各元素之間相關(guān)性系數(shù)的顯著性<0.05時,表明這些元素之間具有相關(guān)關(guān)系;相關(guān)系數(shù)越大,元素具有相似來源和地球化學(xué)特征的可能性越大。本研究基于PCA模型對研究區(qū)土壤重金屬元素進行源解析,用As、Cd、Cu、Zn、Pb、Co、V、Sb這8種重金屬解析出3個來源因子,以此來分析污染源。

        2.3 區(qū)域土壤銅元素的污染程度及富集狀況

        (1)單因子污染指數(shù)法

        單因子污染指數(shù)能夠簡便、高效地評估土壤中的重金屬污染情況,估算出人為因素對環(huán)境的影響。公式如下:

        式中:Pi為單因子污染指數(shù);Ci為HMi的實測含量;Si為HMi的背景參考值(二級標(biāo)準(zhǔn),取值50)。

        (2)富集因子法(EF)

        富集因子法是反映環(huán)境介質(zhì)中元素富集程度、判斷和評價元素來源的一種重要手段。計算公式如下:

        式中:Cx表示重金屬元素x的濃度;Cref表示參比元素的濃度。

        (3)地累積指數(shù)法

        地累積指數(shù)法是反映沉積物中重金屬含量的一個重要量化指標(biāo)。在重金屬污染評估中,既有人為的污染因子、環(huán)境地球化學(xué)背景值,又有天然成巖作用對背景值的影響。其計算公式如下:

        式中:Cx為樣品中元素x的濃度(511個數(shù)據(jù));Bx為背景濃度(本研究計算并最終選取的背景值19.05 mg/kg)。

        2.4 區(qū)域土壤銅元素的人體健康風(fēng)險評價

        人體健康風(fēng)險評價是一種常見的定量方法,用于定量接觸特定的重金屬對人體的危害。本研究運用USEPA的健康風(fēng)險評價模式,結(jié)合我國居民的身體差異及體質(zhì)情況,通過計算三種暴露途經(jīng)下的暴露劑量對人體進行健康風(fēng)險評價[14]。依據(jù)USEPA的分類標(biāo)準(zhǔn),Cu、Pb、Zn、Hg、Ni是非致癌污染物,只需評估其非致癌風(fēng)險[15],本研究的研究重點是對土壤中的重金屬Cu的非致癌風(fēng)險進行評價,但所用到的健康風(fēng)險模型最初是由美國EPA提出的,雖然現(xiàn)在各種參數(shù)都在慢慢漢化,但美國人的平均體重、體質(zhì)都與中國人不同,因此,各種參數(shù)能否完全適用有待考證,很多不夠合理的地方需要我們在研究中不斷的優(yōu)化完善。

        計算公式如下:

        式中:ADDingADDinh和ADDder分別表示經(jīng)口腔 呼吸 皮膚接觸三種暴露途徑的日均暴露劑量,mg/(kg*day)[14];Cs:表層土壤樣品中的重金屬濃度,mg/kg(取中值14.6);CF:參數(shù),1×10-6;Ring:口腔攝入土壤的量,成人100 mg/day,兒童200 mg/day;Rinh:呼吸吸入土壤的量,成人14.5 m3/day,兒童7.5 m3/day;EF:暴露頻率,350 day/year;ED:暴露期,成人24年,兒童6年;BW:平均體重,成人56.8 kg,兒童15.9 kg;AT:重金屬平均暴露時間,ED×365 days;PEF:土壤顆粒排放系數(shù),1.36×109m3/kg;SA:皮膚暴露面積,成人5075 cm2,兒童2448 cm2;AF:皮膚表面土壤粘附系數(shù),成人0.2 mg/(m2*day),兒童0.07mg/(m2*day);ABS:皮膚直接吸收系數(shù),0.001;

        潛在非致癌風(fēng)險計算公式如下。

        式中:HQi為土壤中單個HM經(jīng)暴露途徑i的非致癌風(fēng)險;ADDi為單個HM經(jīng)暴露途徑i的日均暴露劑量,mg/(kg*day);RfDi為單個HM經(jīng)暴露途徑i的毒性參考劑量,mg/(kg*day),見表1:

        表1 非致癌毒性參考劑量Table 1 Reference dose of the non-carcinogenic risk

        總非致癌風(fēng)險計算公式如下:

        式中:HI為總非致癌風(fēng)險,當(dāng)HI<1時,認(rèn)為風(fēng)險較小或可以忽略;HI>1時,認(rèn)為存在非致癌風(fēng)險。

        由于銅元素的物質(zhì)來源較多,所以基于物質(zhì)來源,利用回歸(PCA-MLR)分析判斷各物源對銅元素的貢獻率。步驟如下:利用主成分分析(公式9)計算各物質(zhì)來源中銅元素所占比例,根據(jù)占比計算各物源中銅元素的含量,將此含量代入經(jīng)口攝入、呼吸攝入和皮膚接觸暴露的三個公式分別計算風(fēng)險值。

        式中:Ck為樣品中自第k個來源的單一重金屬的含量;*Ck為樣品中來自第k個來源的單一重金屬的計算貢獻;C為樣品中重金屬的含量。

        由于本研究只進行了單一元素的風(fēng)險評估,于是在考慮研究區(qū)域的多種污染來源后運用PCA與回歸模型相結(jié)合的方法對研究區(qū)域類的不同來源的健康風(fēng)險進行量化,來得到不同來源下的健康風(fēng)險。

        首先基于PCA模型計算出各樣點對應(yīng)的土壤中銅元素的源貢獻率,再計算出樣品中不同來源的含量,然后將所得值代替原健康風(fēng)險評價公式中的元素濃度進行計算,得到不同來源下土壤中銅元素的健康風(fēng)險。

        3 結(jié)果與討論

        3.1 土壤銅元素的地球化學(xué)背景值分析

        累積頻率直方圖法:由511個基礎(chǔ)數(shù)據(jù)的累積頻率直方圖作圖如圖1,可得出均值約為101.28=19.0546 (mg/kg),取19.05 (mg/kg)。

        圖1 表層土壤中銅元素濃度的累積頻率直方圖及頻率曲線Fig.1 Cumulative frequency diagram of Cu concentration in the shallow soil

        綜合以上方法,選取累積頻率法的值19.05 mg/kg作為本研究的背景值。原因如下:兩種方法中,采取累積頻率直方圖的方法不會剔除任何異常值,相比之下用該種方法包含的數(shù)據(jù)較為全面,而均值離差法會剔除一些異常值。同時,在對土壤中銅元素含量的所測數(shù)據(jù)進行分析時發(fā)現(xiàn)其原始數(shù)據(jù)不滿足正態(tài)分布,對數(shù)也不滿足正態(tài)分布,剔除數(shù)據(jù)后其對數(shù)才滿足正態(tài)分布。

        根據(jù)表2可知,本研究計算并選取的銅元素的背景值19.05 mg/kg處于廣東省土壤背景值17.00 mg/kg和國家土壤背景值22.60 mg/kg之間[16],具有合理性。

        表2 調(diào)查區(qū)土壤各元素含量Table 2 The contents of major heavy metal elements in the soil of the investigation area

        3.2 土壤中銅元素的污染程度及富集狀況分析

        (1)單因子污染指數(shù)法分析

        用單因子污染指數(shù)法將研究區(qū)域內(nèi)所測樣品的511個數(shù)據(jù)進行計算,所得結(jié)果見表3。

        表3 單因子污染指數(shù)法分析結(jié)果Table 3 Results of single factor index method

        由此可以看出,研究區(qū)域銅的污染較輕,大多數(shù)區(qū)域都屬于無污染,輕微污染占2.15%,輕度污染占0.39%,中度污染和重度污染一樣只占0.20%,而僅采用單因子污染指數(shù)法只能分析研究區(qū)域內(nèi)某單一元素的超標(biāo)情況,因此要結(jié)合其他方法來綜合分析。

        (2)富集因子法分析

        參比元素選用SiO2(變異系數(shù)=11.68%最?。?;SiO2的背景值用累積頻率直方圖法可求出值為66.78%。運用富集因子EF法將所測樣品的511個數(shù)據(jù)進行計算,所得結(jié)果見表4。

        表4 富集因子法分析結(jié)果Table 4 Results of enrichment factor

        由此看出,研究區(qū)域內(nèi)大部分地區(qū)土壤銅元素處于低富集水平,中度富集占4.11%,顯著富集占0.98%,高度富集占0.20%,說明這部分區(qū)域受到人為活動的影響,沒有區(qū)域是極度富集;整體污染程度良好,大部分區(qū)域沒有受到污染,有少數(shù)地區(qū)受到重度污染占0.98%,極少數(shù)地區(qū)受到嚴(yán)重污染占0.20%,無極重污染。

        (3)地累積指數(shù)法分析

        運用地累積指數(shù)法將研究區(qū)域內(nèi)所測樣品的511個數(shù)據(jù)進行計算,所得結(jié)果見表5。

        表5 地累積指數(shù)法分析結(jié)果Table 5 Results of geoaccumulation index

        分析得到研究區(qū)域內(nèi)大多數(shù)區(qū)域沒有遭受污染占89.24%,輕度污染占8.22%,中度污染占1.96%,只有極少數(shù)區(qū)域處于嚴(yán)重污染的狀態(tài)占0.20%,沒有區(qū)域受到極重污染。

        3.3 土壤中銅元素的污染來源分析

        (1)Pearson相關(guān)性分析

        對研究區(qū)表層土壤8種重金屬元素進行皮爾遜相關(guān)性分析,分析結(jié)果見表6。表明這些重金屬之間很有可能具有相同的物質(zhì)來源。

        表6 汕頭市表層土壤重金屬之間相關(guān)性分析結(jié)果Table 6 Correlation coefficients of metals in surface soil of Shantou

        (2)主成分分析

        在進行主成分分析之前,先利用SPSS對樣本數(shù)據(jù)進行KMO和Bartlett球形度檢驗,以此來確定數(shù)據(jù)是否適用于主成分分析。檢驗結(jié)果見表7,從中可以看出:樣本數(shù)據(jù)的KMO值為0.614>0.5,自由度為28,顯著性的概率為0.000<0.05,說明各重金屬元素之間相關(guān)性強,原始數(shù)據(jù)適用于主成分分析[17]。

        表7 KMO和Bartlett檢驗分析結(jié)果Table 7 Results of KMO and Bartlett test

        使用varimax歸一算法和最大方差法對因子載荷矩陣進行正交旋轉(zhuǎn),得到的表層土壤8種重金屬主成分分析結(jié)果如表8所示,依據(jù)特征值大于1的原則,一共提取了3個主成分,這3個主成分累積貢獻了77.554%的方差,能夠較好地解釋原始數(shù)據(jù)的大部分信息。

        表8 汕頭市表層土壤重金屬之間主成分分析結(jié)果Table 8 Principal component analysis of soil metals in Shantou

        綜上所述:主成分1(PC1)貢獻了30.423%的方差,Cu、Sb、Zn、Cd在PC1上具有較高的正載荷,分別達到了0.928、0.910、0.571、0.450,以上元素兩兩之間在p<0.01的水平上呈現(xiàn)極顯著正相關(guān)。Cu、Zn、Cd的平均含量均超過了廣東省土壤背景值,說明這些元素可能受到了人類活動的影響。而Cu、Sb、Zn、Cd都是重要的工業(yè)原料,主要來源于金屬冶煉、礦山開采和尾礦堆積。汕頭市分布著金屬冶煉、化工塑料、機械制造、電子信息等眾多產(chǎn)業(yè),這些工業(yè)活動產(chǎn)生的廢渣、廢液、廢氣,使得Cu、Sb、Zn、Cd等重金屬大量進入土壤[18-19]。綜合以上分析,主成分1代表了金屬冶煉、采礦、工業(yè)活動、城市生活等人類活動的綜合來源。

        主成分2(PC2)貢獻了27.001%的方差,V、Co、Zn在PC2上具有較高的正載荷,分別為0.930、0.925、0.513, Co和V之間在p<0.01的水平上呈現(xiàn)極顯著相關(guān)。V的平均含量沒有超過廣東省土壤背景值,且V、Co的變異系數(shù)分別為0.44、0.43,經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)Co和V多來源于成土母質(zhì),由此可以認(rèn)為,主成分2是自然來源。

        主成分3(PC3)貢獻了20.130%的方差,As和Pb在PC3上的載荷最高,高達0.957和0.925,兩元素之間是極顯著相關(guān)(p<0.01)關(guān)系。Pb的平均含量超過了廣東省土壤背景值,而使用城市工業(yè)廢水進行污水灌溉和大氣沉降,會使Pb大量進入土壤,殺蟲劑和肥料中也都有Pb和As。汕頭市傳統(tǒng)農(nóng)業(yè)發(fā)達,農(nóng)業(yè)經(jīng)濟化程度越來越高,化肥和農(nóng)藥大量使用,所以主成分3可以判斷為農(nóng)業(yè)來源(表9)。

        表9 基于PCA的表層土壤主成分分析對重金屬的貢獻結(jié)果Table 9 PCA-based factor profiles and source contributions of soil heavy metals

        基于SPSS對原始數(shù)據(jù)進行分析得出在不同來源下的因子的絕對貢獻率。

        主成分分析解析出的來源及各自的貢獻率如表10所示,基于PCA模型,研究區(qū)表層土壤中的8種重金屬的污染來源一共解析出3個主要來源,分別為綜合來源、自然來源、農(nóng)業(yè)來源。其中農(nóng)業(yè)來源和綜合來源均由人類活動產(chǎn)生,綜合來源對重金屬的相對貢獻率最大,達到30.4%;其次是自然來源,相對貢獻率占27.0%;畜禽糞便、有機肥、污水灌溉等農(nóng)業(yè)來源也不可忽視,相對貢獻率達到20.1%。但由于負(fù)載荷值的出現(xiàn),主成分分析的累計貢獻率是不足100%。

        表10 PCA解析的來源及相對貢獻率Table 10 Contributions of different sources

        3.4 土壤中銅元素的人體健康風(fēng)險評價分析

        研究區(qū)域土壤中銅元素的人體健康風(fēng)險評價計算結(jié)果見表11。

        表11 土壤銅元素健康風(fēng)險Table 11 Health risk of Cu element in soil

        綜上所述,HI成人=HQing成人+HQinh成人+HQder成人=6.36E-04<1;

        HI兒 童=HQing兒 童+HQinh兒 童+HQder兒 童=4.40E-03<1;

        HI兒童>HI成人。

        通過對研究區(qū)域內(nèi)土壤中銅元素的含量進行人體健康風(fēng)險評估的計算,得出銅元素的成人和兒童的總非致癌風(fēng)險值均遠(yuǎn)小于1。由此可以了解到研究區(qū)域土壤中銅的非致癌風(fēng)險很小,但也存在一定的風(fēng)險,不可掉以輕心。

        根據(jù)劑量反應(yīng)評估的方法,非致癌物質(zhì)的日均暴露量等于參考劑量時(商為1)會對人體產(chǎn)生健康危害,所以采取臨界值HQ=1來倒推ADD,再倒推非致癌風(fēng)險下的C值,得出結(jié)果如表12。

        表12 土壤重金屬銅倒推濃度值Table 12 Backed-up soil Cu content

        可見,倒推出的銅元素非致癌風(fēng)險閾值遠(yuǎn)高于當(dāng)?shù)乇尘爸?,說明當(dāng)?shù)劂~元素的非致癌風(fēng)險很低。但實際情況中,土壤里往往存在著多元素復(fù)合污染的情況,還要考慮土壤酸堿性等問題。

        由SPSS得出的回歸方程的具體參數(shù)如表13。

        表13 回歸方程中的系數(shù)取值結(jié)果Table 13 Major parameters in regression equations

        由回歸方程:Y=a1X1+a2X2+a3X3+b=23.078X1+2.832X2+1.780X3+43.245;

        可得:PC1:a1/(a1+a2+a3+b)=32.53%;

        PC2:a2/(a1+a2+a3+b)=3.99%;P

        C3:a3/(a1+a2+a3+b)=2.51%。

        得PC1對銅元素的絕對貢獻率為32.53%;PC2對銅元素的絕對貢獻率為3.99%;PC3對銅元素的絕對貢獻率為2.51%。

        基于PCA模型計算得到不同來源下土壤中銅元素的健康風(fēng)險,具體結(jié)果如表14。

        表14 研究區(qū)土壤中銅元素各來源對兒童和成人造成的健康風(fēng)險Table 14 Estimates of health risk caused by heavy metals from different sources in the study region

        由HI成人=6.36E-04,HI兒童=4.40E-03(C取中值)和主成分1、2、3對Cu的貢獻率可知:

        主成分1對非致癌風(fēng)險的貢獻率為:

        (2.70E-04+1.43E-03)/(2.48E-04+1.72E-03)=8.33E-01(83.34%);

        主成分2對非致癌風(fēng)險的貢獻率為10.23%;

        主成分3對非致癌風(fēng)險的貢獻率為6.43%。

        綜上所述,每一個主成分均未對區(qū)域內(nèi)人群造成健康風(fēng)險。銅元素的各物源潛在非致癌風(fēng)險排序為PC1>PC2>PC3,即人類活動對土壤中銅元素對人體的非致癌風(fēng)險貢獻最大。為保護當(dāng)?shù)鼐用窠】担枰獌?yōu)先對主成分1進行管控。但該結(jié)果僅供參考,因為本文研究的是單一元素重金屬銅元素,風(fēng)險值計算的也是單一重金屬對人體的健康風(fēng)險,但土壤通常是多金屬復(fù)合,復(fù)合污染帶來的風(fēng)險值會更高,在今后的研究中不能忽視重金屬銅元素對人體健康產(chǎn)生的風(fēng)險。

        4 結(jié)論

        本文分析了研究區(qū)表層土壤重金屬銅元素的地球化學(xué)背景、污染來源、污染程度和富集狀況并評估了其對人體的健康風(fēng)險,取得了一些成果:

        (1)研究區(qū)表層土壤銅元素含量的背景值為19.05 mg/kg,低于國家土壤背景值22.60 mg/kg,高于廣東省土壤背景值17.00 mg/kg;

        (2)基于PCA模型,研究區(qū)表層土壤中的8種重金屬的污染來源解析出的3個主要來源分別為綜合來源、自然來源、農(nóng)業(yè)來源。其中農(nóng)業(yè)來源和綜合來源均由人類活動產(chǎn)生,金屬冶煉、采礦、工業(yè)活動、城市生活等人類活動的綜合來源對重金屬的相對貢獻率最大,達到30.4%;其次是自然來源,相對貢獻率占27.0%;畜禽糞便、有機肥、污水灌溉等農(nóng)業(yè)來源也不可忽視,相對貢獻率達到20.1%;

        (3)土壤銅元素富集程度主要表現(xiàn)為輕微富集和中度富集,顯著富集占0.98%,高度富集占0.20%,無極度富集;

        (4)土壤銅元素的污染狀況主要為無污染,還有部分輕微污染,極少區(qū)域為嚴(yán)重污染,不存在極重污染;

        (5)土壤銅元素為非致癌污染物,其對成人和兒童的非致癌風(fēng)險雖然很小但不容忽視,而且對兒童的風(fēng)險大于成人,其中經(jīng)口攝入風(fēng)險最大,皮膚接觸次之,呼吸吸入風(fēng)險相對較弱;

        (6)每一個主成分均未對區(qū)域內(nèi)人群造成健康風(fēng)險。銅元素的各物源潛在非致癌風(fēng)險排序為PC1>PC2>PC3,即人類活動對土壤中銅元素對人體的非致癌風(fēng)險貢獻最大。

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