卜義夫，尚冬梅，劉思樂，何 鑫，王瑞謙

（沈陽(yáng)科技學(xué)院，遼寧沈陽(yáng) 110167）

隨著社會(huì)的發(fā)展，人們對(duì)衣物舒適性的要求也隨之提高，目前普遍應(yīng)用的方法是對(duì)織物進(jìn)行整理［1-3］。聚丙烯酸酯乳液因具有較好的成膜性能［4］，被廣泛應(yīng)用于紡織、印染等領(lǐng)域，但是耐水性較差［5］，限制其在織物整理上的應(yīng)用。滌綸是一種重要的合成纖維，具有高彈性［6］、耐熱性好［7］等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于服飾、紡織等領(lǐng)域，但是滌綸本身疏水性能較差［8］，在某些領(lǐng)域的應(yīng)用受到了一定限制。隋智慧等［9］通過半連續(xù)種子乳液聚合法制備有機(jī)硅改性含氟丙烯酸酯乳液，并將其應(yīng)用于亞麻織物的整理，結(jié)果表明，亞麻織物的水接觸角由119.59°提高到128.33°。王旭等［10］通過將制備的有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯無皂乳液應(yīng)用于亞麻織物的整理，結(jié)果表明，整理后的亞麻織物水接觸角達(dá)到了134.12°。鄭君紅等［11］將制備的含氟丙烯酸酯乳液應(yīng)用于棉、滌綸、滌棉、錦綸和羊毛織物的整理，結(jié)果表明，整理后的5 種織物均具有超疏水性能。為了提高滌綸織物的疏水性能，本實(shí)驗(yàn)通過有機(jī)氟和有機(jī)硅對(duì)聚丙烯酸酯乳液進(jìn)行聯(lián)合改性制備有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液，并將其應(yīng)用于滌綸織物的整理。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 材料

丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、碳酸氫鈉、過硫酸鉀、溴化鉀（分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司），YH-10（工業(yè)級(jí)，鄭州易和精細(xì)化學(xué)品有限公司），乙烯基三甲氧基硅烷（工業(yè)級(jí)，山東禾炬電子科技有限公司），甲基丙烯酸十二氟庚酯（工業(yè)級(jí)，上海凱賽化工有限公司），尼龍型滌綸（濰坊欣匯紡織有限公司）。

1.2 儀器

IRAFFINITY-1 型傅里葉紅外光譜儀（日本島津公司），STA 型同步熱重分析儀（日本日立公司），EVO型掃描電子顯微鏡（德國(guó)ZEISS 公司），TIS3330 型粒徑分析儀（美國(guó)TIS 公司），Model 260 型水接觸角測(cè)量?jī)x（美國(guó)RAMéHART 公司），HY-1080 型力學(xué)性能測(cè)試儀（上海衡翼精密儀器有限公司）。

1.3 有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的制備

將有機(jī)氟功能單體、有機(jī)硅功能單體、去阻的丙烯酸丁酯（3.0 g）和甲基丙烯酸甲酯（1.0 g）加入事先配制的YH-10 乳化劑溶液中，機(jī)械攪拌30 min，超聲分散40 min，制得殼層乳化液。

分別將2.0 g 去阻的丙烯酸丁酯、2.0 g 甲基丙烯酸甲酯、0.25 g 丙烯酸、一定量的YH-10 乳化劑溶液以及NaHCO3溶液加入反應(yīng)釜中，超聲分散40 min，50 ℃水浴加熱，機(jī)械攪拌30 min，升溫至80 ℃，制得核層乳化液。

向核層乳化液中緩慢滴加1/2 2%的K2S2O8溶液1.5%（對(duì)核層乳化液質(zhì)量），反應(yīng)一段時(shí)間后制得種子乳液；待種子乳液稍泛藍(lán)光后，將殼層乳化液和剩余1/2 的K2S2O8溶液緩慢滴加到其中，80 ℃反應(yīng)2 h，靜置，冷卻至室溫，使用200 目篩網(wǎng)過濾，制得有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液。

1.4 織物整理工藝

將織物放入整理液（有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液75 g/L）中浸泡30 min 后軋壓（軋余率80%）→預(yù)烘（80 ℃，5 min）→焙烘（110 ℃，3 min）→水洗→烘干（60 ℃，30 min）。

1.5 測(cè)試與表征

FT-IR：采用傅里葉紅外光譜儀進(jìn)行表征。

熱穩(wěn)定性：采用同步熱重分析儀進(jìn)行表征。

表面形貌：采用掃描電子顯微鏡進(jìn)行表征。

粒徑分布：采用粒徑分析儀進(jìn)行表征。

水接觸角：采用水接觸角測(cè)量?jī)x進(jìn)行測(cè)定。

斷裂強(qiáng)力：參照GB/T 3923.1—2003《紡織品 織物拉伸性能第1 部分：斷裂強(qiáng)力和斷裂伸長(zhǎng)率的測(cè)定（條樣法）》進(jìn)行測(cè)試。

白度：參照GB/T 8424.2—2001《紡織品 色牢度試驗(yàn)相對(duì)白度的儀器評(píng)定方法》進(jìn)行測(cè)試。

透濕性：參照GB/T 12704.1—2009《紡織品 織物透濕性試驗(yàn)方法第1部分：吸濕法》進(jìn)行測(cè)試。

2 結(jié)果與討論

2.1 乳液的物化特性

25 ℃下測(cè)得有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的外觀為乳白色、泛藍(lán)光，固含量為25.1%，5 000 r/min 離心未分層，靜置180 d 也未分層，說明該乳液具有良好的離心穩(wěn)定性和靜置穩(wěn)定性，這有利于有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的貯存。

2.2 表征

2.2.1 FT-IR

由圖1 可以看出，在1 241 cm-1處存在—CF2—以及—CF3的吸收峰，1 370 cm-1處對(duì)應(yīng)—CF3的取代伸縮振動(dòng)吸收峰，695 cm-1處對(duì)應(yīng)C—F 鍵的特征振動(dòng)峰，說明有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯結(jié)構(gòu)中含有C—F鍵；2 931、2 872 cm-1處分別對(duì)應(yīng)—CH2—和—CH3中C—H 鍵的伸縮振動(dòng)峰，1 718 cm-1處對(duì)應(yīng)的伸縮振動(dòng)峰，1 046 cm-1處對(duì)應(yīng)Si—O—C 的伸縮振動(dòng)峰，957 cm-1處對(duì)應(yīng)Si—O—CH3的特征吸收峰，說明有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液中保留了較多的Si—OCH3結(jié)構(gòu)；1 230、840 cm-1處對(duì)應(yīng)Si—CH2—的伸縮振動(dòng)峰。FT-IR 譜圖中并未出現(xiàn)C—O—C 的特征峰。說明成功合成了有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液。

圖1 乳液薄膜的FT-IR 譜圖

2.2.2 熱穩(wěn)定性

由圖2 可以看出，溫度相同時(shí)，經(jīng)過有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后的滌綸織物質(zhì)量保留率高于經(jīng)過聚丙烯酸酯乳液整理后的滌綸織物，說明所制備的有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液薄膜具有較好的熱穩(wěn)定性，原因是高分子化合物的熱穩(wěn)定性與其化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)有關(guān)，功能性硅單體中的Si—O 鍵能高于C—C，對(duì)主鏈產(chǎn)生了屏蔽效應(yīng)，使得聚丙烯酸酯乳液薄膜的熱穩(wěn)定性提高。

圖2 不同整理劑整理織物的熱重曲線

2.2.3 掃描電鏡

由圖3a 可以看出，未經(jīng)過整理的滌綸織物表面光滑，纖維筆直。由圖3b 可以看出，經(jīng)過有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后的滌綸織物表面形成了一層均勻的聚合物薄膜，滌綸纖維之間存在明顯的交聯(lián)。這是有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液在滌綸纖維表面形成的一層均勻的疏水薄膜，使得滌綸織物具有一定的疏水性能。經(jīng)過整理后滌綸織物表面的形貌變化較小，說明有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的使用并不會(huì)對(duì)滌綸織物的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生較大影響。

圖3 滌綸織物整理前后的表面形貌

2.2.4 粒徑分布

由圖4 可以看出，有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的粒徑主要分布在25～100 nm，在50.25 nm 處分布密度最大；所制備的有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的粒徑較小，粒徑分布均勻，說明有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液具有較好的穩(wěn)定性。

圖4 乳液的粒徑分布

2.3 水接觸角

由圖5a 可以看出，水滴滴到未經(jīng)過整理的滌綸織物表面后迅速擴(kuò)散，被滌綸織物吸收，這說明未經(jīng)過整理的滌綸織物具有較好的吸水性。由圖5b 可以看出，經(jīng)過有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后的滌綸織物水接觸角達(dá)到了158.35°，這說明經(jīng)過有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后的滌綸織物具有超疏水性能。

圖5 滌綸織物整理前（a）后（b）的水接觸角

2.4 服用性能

由表1 可以看出，經(jīng)過有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后，滌綸織物的經(jīng)向和緯向斷裂強(qiáng)力稍微增加；白度稍有下降，但是變化不大，這是由于焙烘工藝中有機(jī)氟硅不斷向滌綸織物表面遷移，導(dǎo)致滌綸織物白度下降；透濕性稍有下降，但是變化不大。說明使用有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液對(duì)滌綸織物進(jìn)行整理對(duì)斷裂強(qiáng)力、白度和透濕性影響較小。

表1 滌綸織物整理前后的性能變化

3 結(jié)論

（1）通過半連續(xù)種子乳液聚合法制備乳白色略泛藍(lán)光的有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液，通過FT-IR表征證明有機(jī)氟單體和有機(jī)硅單體參與了聚合反應(yīng)，證明目標(biāo)產(chǎn)物的成功合成。

（2）經(jīng)過有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后的尼龍型滌綸織物表面形成了一層均勻的薄膜，水接觸角達(dá)到了158.35°，薄膜的存在使得尼龍型滌綸織物獲得了超疏水性能。

（3）有機(jī)硅單體和有機(jī)氟單體的加入提高了聚丙烯酸酯薄膜的熱穩(wěn)定性。

（4）有機(jī)氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后尼龍型滌綸織物的斷裂強(qiáng)力、白度以及透濕性變化較小。