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        從含銅電鍍污泥中回收海綿銅

        2022-08-11 13:45:58謝黃瓊
        世界有色金屬 2022年8期

        電鍍污泥主要是電鍍廠生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水經(jīng)處理后的固體產(chǎn)物,包括含銅電鍍污泥、含鎳電鍍污泥、含鉻電鍍污泥以及混合電鍍污泥;電鍍污泥組分主要包含銅、鎳、鉻、鐵、鋅、鉛等元素,由于電鍍污泥中含有重金屬元素,浸出毒性超標(biāo),在《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》(2021年版)中屬于HW17類(lèi)別。

        在工業(yè)處理電鍍污泥過(guò)程中,有價(jià)金屬金屬的處理或回收工藝可分為干法、濕法和聯(lián)合法

        ,其中以濕法應(yīng)用最為廣泛,濕法工藝又分為酸浸法、氨浸法,濕法工藝得到的產(chǎn)品純度高;火法工藝是在污泥熔煉過(guò)程中,通過(guò)添加還原物質(zhì)及造渣劑,經(jīng)高溫條件下反應(yīng)得到金屬或金屬中間產(chǎn)品的過(guò)程;火法工藝存在成本高,產(chǎn)出純度不足的問(wèn)題,而濕法工藝存在多金屬體系難以全部回收的問(wèn)題,而且對(duì)于含銅的電鍍污泥,在現(xiàn)有濕法工藝中進(jìn)行酸溶浸出除雜時(shí),其中的銅離子被當(dāng)成雜質(zhì)除去,金屬銅得不到回收。試驗(yàn)研究了從含銅電鍍污泥中回收海綿銅,工藝流程簡(jiǎn)單、金屬浸出率高、除雜效果好、銅的回收率高。

        本次設(shè)計(jì)預(yù)制混凝土板橫向每7.0m設(shè)1條伸縮縫,底板縱向沿中心線設(shè)1條伸縮縫。伸縮縫形式均為矩型縫,寬均為2cm,錯(cuò)縫布置,縫寬2cm??p內(nèi)填2cm厚的綠豆砂,上部再灌厚4cm焦油膏。

        1 試驗(yàn)部分

        1.1 試驗(yàn)原料

        試驗(yàn)原料來(lái)自電鍍工業(yè)園區(qū),為含銅電鍍污泥,主要成分為鎳、銅、鉻、鐵、鋅、鋁、硅等,其中鎳、銅為有價(jià)金屬,主要化學(xué)成分見(jiàn)表1。含銅電鍍污泥中,Cu、Ni、Cr、Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高,含少量鋅、鋁、硅等雜質(zhì)。

        1.2 試驗(yàn)試劑及設(shè)備

        主要試劑:石灰乳(50~90g/l),濃硫酸(98%),鐵粉(>90%);水為純凈水。

        主要儀器設(shè)備:懸臂式電動(dòng)攪拌器,恒溫水浴鍋,水循環(huán)式真空泵,pH計(jì),電子天平,烘箱。

        1.3 試驗(yàn)原理

        1.3.1 酸溶浸出

        在25℃下,不同的金屬離子開(kāi)始和完全沉淀pH如下

        電鍍污泥的主要的成分為氫氧化物,因此,其中的有價(jià)金屬以及雜質(zhì)離子在酸的作用下,很容易被浸出。

        1.3.2 除雜反應(yīng)原理

        本工藝的除雜主要采用氫氧化物沉淀法,通過(guò)控制調(diào)節(jié)溶液中的pH,使其中的雜質(zhì)分別在不同的工序發(fā)生沉淀反應(yīng),然后過(guò)濾除去。

        1.3.3 置換反應(yīng)原理

        設(shè)原多目標(biāo)優(yōu)化問(wèn)題存在n個(gè)目標(biāo)函數(shù),即f1,f2,f3,…,fn,變量x∈Rm。單獨(dú)優(yōu)化目標(biāo)i時(shí),原問(wèn)題最優(yōu)解記作,并將相對(duì)應(yīng)的最優(yōu)解集記作X*。

        除雜反應(yīng)的離子方程式如下:

        含銅電鍍污泥中含有鎳、銅有價(jià)金屬之外,還含有鐵、鋅等其他雜質(zhì),本工藝實(shí)踐的酸浸劑主要是濃硫酸(98%),酸溶浸出化學(xué)反應(yīng)離子方程式如下:

        Fe

        在pH為3.5左右能完全沉淀除去,鋅、錳則在pH為10.0左右可以完全除去,Cr

        和Al

        則5.0左右可以完全除去。

        血清HDL-C水平反映了遺傳和環(huán)境因素間的相互作用,據(jù)研究報(bào)道,50%以上人類(lèi)HDL-C水平的變異由遺傳因素所引起[4]。DNA甲基化是一種可遺傳性的、與心腦血管危險(xiǎn)因素相關(guān)的可修飾的表觀遺傳標(biāo)記,而且人類(lèi)基因組約70%的CpG位點(diǎn)存在甲基化。脂質(zhì)代謝的調(diào)控基因眾多,本研究的目的是識(shí)別與血清脂質(zhì)水平相關(guān)的DNA甲基化差異位點(diǎn)。本研究通過(guò)在新疆維吾爾族、哈薩克族、漢族自然人群中的研究發(fā)現(xiàn),新疆維吾爾族、哈薩克族老年低高密度脂蛋白膽固醇血癥可能與RANK基因甲基化率變異有關(guān),RANK基因甲基化率增高可能是低高密度脂蛋白膽固醇血癥的危險(xiǎn)因素。

        鐵粉置換反應(yīng)離子方程式如下:

        2.1.2 不同反應(yīng)溫度對(duì)鎳、銅浸出率影響

        反應(yīng)過(guò)程中,用pH計(jì)測(cè)定浸出液酸度、電位。反應(yīng)完成后,用水循環(huán)式真空泵過(guò)濾,得到濾液和濾渣,濾渣干燥后分析銅、鎳及其他元素質(zhì)量分?jǐn)?shù),計(jì)算各金屬成分的浸出率;濾液分析各元素的濃度及pH,再加入石灰乳調(diào)劑pH至終點(diǎn),固液分離后,檢測(cè)濾液各元素成分,按照銅離子濃度計(jì)算理論需要加入鐵粉量,在一定反應(yīng)時(shí)間和溫度下,進(jìn)行置換反應(yīng),過(guò)濾得到海綿銅,脫銅后液后續(xù)再進(jìn)行鎳的回收,計(jì)算銅的回收率。

        1.4 試驗(yàn)方法

        本試驗(yàn)在實(shí)驗(yàn)室燒杯中進(jìn)行,通過(guò)采用懸臂式的電動(dòng)攪拌,恒溫水浴加熱方式開(kāi)展試驗(yàn)。含銅電鍍烘干后磨成粉末,然后稱取一定質(zhì)量和液固體積質(zhì)量比配制成料漿,攪拌狀態(tài)下加入一定量硫酸進(jìn)行酸溶浸出反應(yīng),升溫至設(shè)定溫度。

        梁永強(qiáng) 男,1994年生于山西石樓.空軍工程大學(xué)碩士研究生.研究方向?yàn)槲淦餮b備人機(jī)交互設(shè)計(jì)、自適應(yīng)人機(jī)界面.

        (v)設(shè)表示子組Ey(y=1,2,…,r)群決策矩陣。個(gè)體標(biāo)準(zhǔn)決策矩陣通過(guò)加權(quán)集結(jié)算子轉(zhuǎn)化為子組Ey(y=1,2,…,r)群決策矩陣

        2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

        2.1 含銅電鍍污泥酸溶試驗(yàn)

        2.1.1 不同料漿濃度對(duì)金屬浸出率影響

        2020年,全球非常規(guī)油氣產(chǎn)量當(dāng)量預(yù)計(jì)為16.8億噸,其中原油產(chǎn)量為10億噸,天然氣產(chǎn)量為0.9萬(wàn)億立方米;2025年預(yù)計(jì)為21.5億噸,其中原油產(chǎn)量為12.7億噸,天然氣產(chǎn)量為1.1萬(wàn)億立方米;2030年預(yù)計(jì)為22.5億噸,其中原油產(chǎn)量為13.3億噸,天然氣產(chǎn)量為1.2萬(wàn)億立方米;2035年預(yù)計(jì)為23.8億噸,其中原油產(chǎn)量為13.9億噸,天然氣產(chǎn)量為1.2萬(wàn)億立方米。

        分別取粉碎并均化后的酸洗污泥干料100g置于燒杯中,加水制成質(zhì)量濃度分別為5%、10%、15%、20%的漿體,置于懸臂式攪拌裝置中,加入濃硫酸(98%)調(diào)pH到1.5,攪拌120分鐘,反應(yīng)溫度70℃,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖1。

        由圖1可知,含銅電鍍污泥采用濃硫酸浸出時(shí),料漿濃度越高,其浸出效果越好,當(dāng)料漿濃度為20%時(shí),其有價(jià)金屬鎳的浸出率達(dá)97.1%,銅的浸出率達(dá)95.8%;料漿濃度從5%上升至20%時(shí)間,鎳和銅的浸出率上升約2%,而其他雜質(zhì)元素浸出率變化不大,而料漿濃度進(jìn)一步提升時(shí),料漿粘稠而且容易造成管道堵塞,因此,選擇料漿濃度為20%可以確保在不增加其他雜質(zhì)浸出量同時(shí),最大限度回收浸出鎳和銅。

        由于海綿銅的含量與鐵粉的含量有直接的相關(guān)關(guān)系,本工藝采用的鐵粉鐵含量90%以上。根據(jù)相關(guān)資料,銅的置換反應(yīng)速率主要受Cu

        初始濃度、初始pH以及反應(yīng)溫度有關(guān),當(dāng)反應(yīng)溫度30℃、反應(yīng)時(shí)間為120min、初始pH為1~2時(shí),置換率可達(dá)99.8%以上

        然而,中國(guó)要打造離岸國(guó)際商事法庭仍有較多的工作需要開(kāi)展。其中,如何吸引當(dāng)事人選擇中國(guó)法律或者中國(guó)國(guó)際商事法庭管轄是首要問(wèn)題。當(dāng)前,最高人民法院采取的主要措施是安排有豐富審判經(jīng)驗(yàn)和能夠熟練運(yùn)用中英文的資深法官擔(dān)任國(guó)際商事法庭的法官,并組建國(guó)際商事專(zhuān)家委員會(huì)。該做法能夠增強(qiáng)當(dāng)事人對(duì)中國(guó)國(guó)際商事法庭的信心,但還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠,我們還需要在兩個(gè)方向上同時(shí)努力:一個(gè)是國(guó)內(nèi)商事制度的完善,另一個(gè)是國(guó)際商事法庭規(guī)則的設(shè)計(jì)。

        分別取粉碎并均化后的酸洗污泥干料100g置于燒杯中,加水制成質(zhì)量濃度為20%的漿體,置于懸臂式攪拌裝置中,加入濃硫酸(98%)調(diào)pH到1.5,攪拌120分鐘,反應(yīng)溫度為25℃、40℃、55℃、70℃、85℃,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖2。

        由圖2可知,含銅電鍍污泥中鎳和銅的浸出率隨反應(yīng)溫度增加而增加,反應(yīng)溫度為40℃時(shí),鎳和銅的浸出率分別達(dá)93.2%、92.1%,在反應(yīng)溫度85℃時(shí),鎳和銅的浸出率分別達(dá)96.3%、94.2%,與反應(yīng)溫度為40℃時(shí),鎳和銅的浸出率增加幅度不大,因此,為了節(jié)省能耗,選擇最佳溫度條件為40℃。

        2.1.3 不同反應(yīng)時(shí)間對(duì)鎳、銅浸出率影響

        適用于混合多端直流輸電系統(tǒng)的非線性下垂控制策略//劉英培,楊小龍,梁海平,孫海新,趙瑋//(22):178

        分別取粉碎并均化后的酸洗污泥干料100g置于燒杯中,加水制成質(zhì)量濃度為20%的漿體,置于懸臂式攪拌裝置中,加入濃硫酸(98%)調(diào)pH到1.5,攪拌0.5h、1.0h、1.5h、2.0h、2.5h,反應(yīng)溫度為40℃,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖3。

        由圖3可知,含銅電鍍污泥中鎳和銅的浸出率隨反應(yīng)時(shí)間增加而增加,反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí),鎳和銅的浸出基本完全,分別達(dá)93.7%、92.3%,繼續(xù)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間,金屬浸出率變化不明顯,因此,反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)為最佳條件。

        2.1.4 不同pH對(duì)鎳、銅浸出率影響

        分別取粉碎并均化后的酸洗污泥干料100g置于燒杯中,加水制成質(zhì)量濃度為20%的漿體,置于懸臂式攪拌裝置中,加入濃硫酸(98%)調(diào)pH到0.5~2.5,攪拌2.0h,反應(yīng)溫度為40℃,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖4。

        由圖4可知,含銅電鍍污泥中鎳和銅的浸出率隨終點(diǎn)pH下降,浸出率增加,pH越低,酸度越大,電鍍污泥中有價(jià)金屬元素反應(yīng)越充分,浸出率越大,同時(shí)雜質(zhì)離子浸出率也越大,當(dāng)pH為1.5時(shí),其有價(jià)金屬鎳和銅的浸出率較高,90%以上,但此時(shí)鋁和鐵雜質(zhì)元素浸出率<80%;因此,最佳反應(yīng)pH為1.5。

        2.2 酸溶液除雜

        含銅電鍍污泥經(jīng)過(guò)酸溶后,需要進(jìn)行除雜處理,主要把溶液中的Cr

        、Al

        等雜質(zhì)進(jìn)行除雜凈化處理,反應(yīng)時(shí)間2h,沉淀劑用石灰乳(50~90g/l),反應(yīng)溫度常溫,pH對(duì)鎳、銅以及雜質(zhì)離子的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖5所示。

        由5可知:含銅電鍍污泥的酸溶液中,雜質(zhì)離子濃度比較高,而且由于存在鋁、硅膠體,固液分離時(shí)存在過(guò)濾困難問(wèn)題。采用石灰乳進(jìn)行pH調(diào)節(jié),在實(shí)現(xiàn)除雜目的同時(shí)可以改善料漿過(guò)濾性能;當(dāng)pH控制在2.5時(shí),其N(xiāo)i

        和Cu

        的濃度變化不大;但是雜質(zhì)離子濃度下降20%~25%左右,溶液中同時(shí)存在Fe

        、Fe

        ,F(xiàn)e

        在pH為2.5左右時(shí),其濃度下降幅度較大,繼續(xù)提升pH,其濃度變化不大,是因?yàn)槿芤航?jīng)過(guò)除三價(jià)鐵后,剩下鐵元素以二價(jià)鐵為主。因此,pH控制在2.5時(shí),除雜效果最佳。

        在大數(shù)據(jù)技術(shù)得到普及的背景下,行車(chē)調(diào)度辦公室能夠通過(guò)收集列車(chē)往屆批次的客運(yùn)量和運(yùn)輸需求情況對(duì)列車(chē)批次分配情況進(jìn)行優(yōu)化,同時(shí)管理裝卸車(chē)組及作業(yè)進(jìn)度情況,使鐵路系統(tǒng)能夠用較小的列車(chē)車(chē)次運(yùn)輸盡可能多的乘客及貨物,降低鐵路網(wǎng)絡(luò)密度,提升鐵路運(yùn)輸效率。特別是在貨運(yùn)方面,對(duì)于一些貨運(yùn)量較大或作業(yè)量較大的區(qū)域能夠進(jìn)行精細(xì)化的管理安排,優(yōu)化鐵路各運(yùn)輸部門(mén)協(xié)作效率,達(dá)到進(jìn)一步提升鐵路運(yùn)輸效率的目的[5]。

        3 結(jié)論

        針對(duì)含銅電鍍污泥酸溶過(guò)程中,在礦漿濃度為20%、反應(yīng)溫度40℃、反應(yīng)時(shí)間2小時(shí),終點(diǎn)pH1.5時(shí),鎳浸出率為93.2%、銅浸出率為92.1%,浸出效果較好;酸溶液pH控制為2.5h時(shí),除雜效果最佳;脫銅反應(yīng)時(shí)間為1h時(shí),脫銅率可達(dá)95.4%;得到的海綿銅能滿足下游精煉銅的原材料需要,工藝流程簡(jiǎn)單,操作控制容易,不僅可以提高銅的資源化綜合利益,同時(shí)也能提高經(jīng)濟(jì)效益。

        在實(shí)驗(yàn)室條件下,不同批次含銅電鍍污泥其性質(zhì)也不完全相同,因此不同批次的實(shí)驗(yàn)結(jié)果存在一定差異,含銅越高,其綜合回收率也越大。

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