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        基于超聲技術(shù)的土壤礦物樣品高溫浸提方法初探

        2022-08-10 11:03:22
        世界有色金屬 2022年10期
        關(guān)鍵詞:王水超聲波樣品

        超聲波是指頻率高于20kHz的機械波,它具有較強的方向性,可縱向傳播;能量大且集中,介質(zhì)作用產(chǎn)生大量熱量

        ;穿透能力強,可穿過介質(zhì)繼續(xù)傳播;可引起空化作用,拉應力會將液體撕裂形成空洞(即空化)等特點,因而廣泛應用于各個領(lǐng)域

        超聲波在介質(zhì)中傳播時會使介質(zhì)發(fā)生物理、化學特性的變化或狀態(tài)的改變,當超聲波作用于兩相或多相體系時會產(chǎn)生的各種超聲效應,可見表1。

        將超聲波的技術(shù)引入到地質(zhì)樣品溶解前處理領(lǐng)域,是通過超聲波的能量作用于物質(zhì)來改變物質(zhì)的性質(zhì)和存在狀態(tài),對提高藥劑的選擇性和溶礦效率具有重要意義。

        1 國內(nèi)外研究現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢

        超聲波因為其機械效應和溫熱效應,現(xiàn)廣泛用于測距、測速、清洗、焊接、碎石和殺菌消毒等方面

        。超聲波應用于化學后,形成了一門新學科即聲化學

        ,主要指利用超聲波加速化學反應,提高化學產(chǎn)率的新興交叉學科

        。通過超聲波在液體中的空化過程

        ,引發(fā)或促進液體中化學試劑的物理或者化學變化。在電化學中,超聲波可以有效對電極表面進行拋光處理,提高電化學反應速率,加快電合成產(chǎn)率;在催化化學中,提高催化劑與反應物質(zhì)的接觸

        ;在水處理的有毒污染物過程中,超聲波可以促進降解。對于有機污染物測定物的提取上

        ,是超聲波在有機化學分析中的主要應用。超聲波在液相中的機械效應和溫熱效應提高了待測有機物的溶解速度,減少了提取時間

        ,大大提高工作效率

        。

        超聲波在無機元素分析的輔助應用在國內(nèi)應用比較少。王建立等人2003年研究了一水硬鋁石型鋁土礦的溶出過程中超聲波的應用

        ,證明了聲場作用下,礦石的溶出率和溶出速度均得到提高。超聲波在地質(zhì)樣品分析測試上的應用,最早在2003年由安徽省地質(zhì)實驗研究所承擔的《生態(tài)地球化學土壤樣品元素形態(tài)分析方法研究》項目中就采用了超聲提取方式替代震蕩提取

        ,在水溶態(tài)、離子態(tài)、碳酸鹽態(tài)、腐殖酸態(tài)和鐵錳結(jié)合態(tài)的提取中,采用超聲提取后,原本需要2-6小時的震蕩時間,采用超聲提取后,提取時間縮減為0.5-1小時,大大提高了效率。

        而Hg的結(jié)果則正好相反。在1+1的王水條件下,Hg逐漸達到完全消解的水平(測量值在1.65mg/kg以上),而隨著王水濃度的降低(1+3和1+7時),當消解時間達到一定程度(30min),也能得到完全消解的結(jié)果,當王水濃度過低(1+9時),一定消解時間內(nèi)(30min),無法達到完全消解的程度,但如果延長消解時間,同樣可以達到預期結(jié)果。圖1圖2更能直觀的說明這一點。

        分別選取兩種標準物質(zhì):標準物質(zhì)GBW07453,As的濃度15.8mg/kg;標準物質(zhì)GBW07307a,Hg含量1.680mg/kg。

        2 實驗室研究結(jié)果

        2.1 標準方法

        其中,砷汞的提取方法有所差別。GB/T 22105-2008中砷和汞的前處理過程均為稱取經(jīng)風干、研磨并過0.149mm孔徑篩的土壤樣品0.2g~1.0g(精確至0.0002g)于50mL具塞比色管中,加少許水潤濕。浸提劑為10mL(1+1)王水,加塞搖勻后沸水浴消解,消解時間2h,中間搖動幾次,結(jié)束冷卻后用水稀釋至刻度,搖勻放置。提取過程中砷為吸取定量消解試液于50mL比色管中,加3mL優(yōu)級純鹽酸5mL的5%硫脈溶液、5mL的5%抗壞血酸溶液,用水稀釋至刻度后搖勻靜置,取上清液待測。而汞是在消解夜中立即加入1mL重鉻酸鉀-硝酸保存液,用重鉻酸鉀-硫酸稀釋液稀釋至刻度,搖勻后放置,取上清液待測。表2為原子熒光法測定砷、汞含量時使用的雙道原子熒光光度計的儀器實驗條件。

        但是超聲波在地質(zhì)樣品的無機元素分析中,現(xiàn)在主要應用于偏提取中,對于無機元素的全量分析,暫時還沒有相關(guān)的應用。對于現(xiàn)有的王水溶礦和四酸溶礦,引入超聲波輔助溶礦來降低酸堿用量、減少能耗支出、提高溶礦效率是需要進一步的研究的方向。

        2.2 溶樣條件

        砷和汞難以被鹽酸、硝酸等常見酸完全提取,實驗室濕法酸溶時一般采用王水消解。但王水又強腐蝕性,直接使用會由于反應體系劇烈反應,溫度激增造成揮發(fā)逸出的浪費和實驗室安全風險。標準方法推薦使用1+1的稀釋王水。在超聲條件下,對比了不同濃度的王水實驗,配制200mL浸提劑時,分別使用100mL王水(1+1),50mL王水(1+3),25mL王水(1+7),10mL王水(1+9),分取10mL浸提劑加入比色管置于沸水中,在50kHz超聲波條件下消解樣品。超聲時間分別為0、5、10、15、20、25、30分鐘。消解后按照標準方法進行處理后用原子熒光法進行含量檢測。結(jié)果如表3、表4所示。

        項目已運行半年,在網(wǎng)用戶數(shù)突破四萬,網(wǎng)絡運行穩(wěn)定。首次在高?,F(xiàn)網(wǎng)中實現(xiàn)了云端虛擬 AC對光網(wǎng)絡的統(tǒng)一管理和大規(guī)模部署,實現(xiàn)了對信道及功率調(diào)節(jié)的遠程調(diào)優(yōu),無線業(yè)務質(zhì)量比原無線網(wǎng)質(zhì)量大大提高,管理維護工作量極大降低。

        這種用黃、紅、褐色粘土制造的彩陶,當時在生產(chǎn)制造的過程當中,還摻進了細沙,為了防止器物開裂。制作過程就是,首先用泥條盤筑的方式造型,之后在陽光下曬干,之后再放在火中燒烘干。而彩陶身上的裝飾繪畫則不知道是用芭毛結(jié)成細筆,或者是用動物的毛做筆所繪制的。正是由于當時材料所限,我們古人還能創(chuàng)造出這種最早的藝術(shù)品,充分體現(xiàn)了古人們智慧的結(jié)晶。

        結(jié)果表明,在標準推薦的1+1的王水條件下,隨著超聲時間的增加,As的很快(10min時)達到近乎完全消解的程度(測量值為15mg/kg以上),但降低王水濃度,As的消解受到很大影響。當王水濃度為1+9時,30min的超聲效果還不如1+1的王水不超聲的結(jié)果。這說明As的消解過程更受王水濃度的影響。如果王水濃度過低,即使延長超聲時間也無法達到完全消解的預期結(jié)果,反而降低工作效率,造成資源浪費。

        隨著食品行業(yè)的發(fā)展,功能性食品的研究與開發(fā)已經(jīng)成為食品領(lǐng)域的前沿和熱點,為了更好地學習“功能性食品”,將學習的知識點應用到實際生活中去,要對課程的教學內(nèi)容進行重組,圍繞學生在畢業(yè)后在食品、保健品行業(yè)從事功能性食品輔助開發(fā)、生產(chǎn)、檢測、銷售等工作所需要的綜合能力和職業(yè)素養(yǎng)進行教學項目的選取,實時了解行業(yè)、企業(yè)的發(fā)展動態(tài),對課程的教學內(nèi)容進行實時更新,保證教學內(nèi)容與崗位要求的一致性[3]。課程組及時修改教學計劃,使課程教學項目緊跟行業(yè)發(fā)展和企業(yè)需要。

        圖1、圖2分別表示了不同濃度王水條件下超聲時間對As和Hg消解程度的影響。如圖1所示,隨著王水濃度的降低,表示不同超聲時間消解程度的曲線變化趨勢逐漸平緩,這說明,低濃度的王水無法滿足消解As的基本條件,即使延長消解時間也無法到達效果。而高濃度王水條件下,可以在較短時間內(nèi)達到消解效果,這表明,在超聲輔助的As的浸提過程中,可以減少消解時間,快速到達完全消解的結(jié)果。圖2為Hg的超聲消解情況,相比于王水濃度,消解時間起到更加重要的作用。在超聲時間達到10min時,中高濃度的王水消解結(jié)果所代表的曲線均達到拐點,此時已到達近似完全消解的水平。而低濃度(1+9)王水所代表的曲線依然存在向上變化的趨勢,如果增加消解時間還可以繼續(xù)消解。可以得到結(jié)論,在濃度為(1+7)以上的王水濃度中,10min的超聲消解時間即可達到的(1+1)王水30min的消解結(jié)果,效率得到大幅度的提高。

        基于上述的當前各類研究中的不足,本文試圖更多的從城市居民的角度出發(fā)來討論社會距離的問題。因為一個城市的容納能力是有限的,外來遷移者的進入無疑會影響到城市原有居民的生活,但是從社會學視角來看,人與人之間是有差異的,因此遷移者的影響肯定也是因人而異的。因此,本文要探討的是城市居民身上的哪些因素會造成他們對于遷移者的態(tài)度的差異,即社會距離的差異。根據(jù)我的研究思路,提出了以下假設:

        3 總結(jié)

        綜上所述,采用超聲輔助消解的過程,對于土壤樣品中As和Hg元素前處理具有積極效果。對于As的測定,實驗可選擇用王水(1+1)于50kHz超聲10min的方式,即可達到預期結(jié)果,對于Hg元素,可采?。?+3)濃度的王水10min即可達到預期消解程度,如果選取更低濃度的王水,適當延長超聲時間,即可達到樣品能夠完全快速消解的結(jié)果。

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