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        從低濃度鈷料液中制取粗制氫氧化鈷的研究

        2022-08-10 11:02:54李永偉梁小軍劉佳鵬
        世界有色金屬 2022年10期
        關鍵詞:氧化鎂制氫反應時間

        鈷資源作為一種非常稀缺的金屬,廣泛應用于生產磁性材料、鋰電池、高溫合金、硬質合金等領域

        。隨著3C產業(yè)和新能源汽車產業(yè)的發(fā)展,鈷的終端消費結構也在發(fā)生變化,在電池領域的比例快速提高,全球鈷消費量持續(xù)增長

        。雖然全球鈷資源分布較為廣泛,但我國鈷資源匱乏

        ,目前約90%的鈷原料來自非洲

        。當前國內部分大型冶煉企業(yè)已在剛果(金)建立工廠制備粗制氫氧化鈷

        。

        剛果(金)的鈷資源多以銅鈷共生氧化礦形式存在,鈷濕法冶煉廠一般采用浸出-萃取除銅-除鐵錳-二段沉鈷-閃蒸干燥工藝生產粗制氫氧化鈷

        。現(xiàn)行的氧化鎂沉鈷工藝,沉鈷前液鈷濃度較高,普遍為2g/L~10g/L,對于含鈷濃度在1g/L~2g/L的溶液中沉鈷,產品質量較不穩(wěn)定,所得氫氧化鈷中鈷品位偏低,鎂含量偏高,為后續(xù)生產帶來不利影響

        。

        為提高低鈷溶液制取粗制氫氧化鈷產品質量,提高產品主品位,降低各雜質含量,本文根據工業(yè)生產工藝,重點研究了氧化鎂配置濃度、一段沉鈷反應時間、反應溫度、反應終點pH值等因素對粗制氫氧化鈷產品主含量及雜質的影響,摸索最佳工藝條件。工業(yè)生產實踐表明,穩(wěn)定控制試驗工藝參數,1-2g/L低鈷料液可制取鈷含量大于35%,鎂含量低于6.5%的粗制氫氧化鈷。

        1 試驗部分

        1.1 原料及試劑

        本實驗所用低鈷料液來自除鐵后液,主要成分見表1。

        高職教育是一種跨界教育,教師核心素養(yǎng)和能力的培養(yǎng)需要“政校行企”四方的聯(lián)合培養(yǎng),學校和企業(yè)需要參與教師的培養(yǎng),在監(jiān)督方面存在一定嫌疑。對此,行業(yè)應該發(fā)揮出考核官的作用,有效地監(jiān)督高職院校教師核心素養(yǎng)和能力建設的情況。目前,隨著教學改革以及人才培養(yǎng)需求的不斷提升,高職院校的校企合作工作有了一定的進展,不斷完善合作過程中的各種細節(jié)。然而,對高職教師核心素養(yǎng)和能力建設監(jiān)督方面,行業(yè)并沒有起到明顯的監(jiān)督作用。行業(yè)發(fā)展規(guī)劃中并沒有涉及職業(yè)教育教師能力的培養(yǎng),缺乏對教師核心素養(yǎng)、能力和行業(yè)人才教育之間關系的梳理。行業(yè)應該把高職院校教師核心素養(yǎng)和能力作為企業(yè)認證的重要指標之一,加大校企雙方合作的力度。

        1.2 試驗方法

        量取除鐵后液2000mL,開啟機械攪拌(轉速350rpm),小批量多次加入活性氧化鎂(MgO含量大于85%)漿調節(jié)料液至目標pH后,持續(xù)反應一段時間,反應結束后抽濾,得沉鈷后液裝瓶送檢;抽濾后粗制氫氧化鈷用200ml深井水淋洗,放入鼓風干燥箱中進行烘干,采用原子吸收法測量濾液中鈷和鎂元素含量,采用電位滴定法測量濾餅中鈷和鎂元素含量。

        反應條件:反應溫度40℃、反應時間4h、pH值7.5-7.6,考察氧化鎂配置濃度對氫氧化鈷主品位及鎂含量影響,實驗結果見圖1。

        2 結果與討論

        2.1 氧化鎂質量濃度對鈷產品質量的影響

        一段沉鈷的主要反應如下:

        洪澤湖設計最低通航水位為11.50 m,設計最高通航水位為:洪山頭至老子山段為15.50 m,老子山至高良澗段為15.0m。當湖水位低于設計最低通航水位時,需要采取小船隊或減載等措施。

        2.2 一段沉鈷反應時間對鈷產品質量的影響

        反應條件:反應溫度40℃、氧化鎂配置濃度5%、反應終點PH7.5-7.6,考察一段沉鈷反應時間對氫氧化鈷主品位及鎂含量影響,實驗結果見圖2。

        從圖1可以看出,隨著氧化鎂配置濃度的增加,產品中的鈷含量降低,但產品中的鎂含量持續(xù)增加,說明當溶液中鈷濃度1.73g/L時,氧化鎂配置濃度對產品質量影響較大,原因主要是,在低鈷濃度料液中,隨著氧化鎂配置濃度的增加,氧化鎂未溶解反應部分增多,未能與溶液中的金屬離子發(fā)生反應??紤]到系統(tǒng)水膨脹問題,推薦氧化鎂配置濃度6%。

        從上表可以看出,隨著反應終點pH值的增加,產品中的鈷含量先升高后降低,鎂含量先降低后增加,主要原因為pH值<7.5時,隨著pH值升高,鈷沉淀率逐漸升高,氧化鎂反應程度高,產品鈷濃度增加,氧化鎂含量降低。當pH值超過7.5時,鈷沉淀率提升不明顯,而氧化鎂提升溶液pH值的效率較低,導致氧化鎂用量大幅增加,造成產品鈷濃度降低,鎂含量升高。推薦反應終點pH值控制在7.4-7.6左右。

        2.3 一段沉鈷反應溫度對鈷產品質量的影響

        反應條件:反應時間4h、氧化鎂配置濃度5%、反應終點pH7.5-7.6,考察一段沉鈷反應溫度對氫氧化鈷主品位及鎂含量影響,實驗結果見圖3。

        在實際組建電力調度監(jiān)控網絡的過程中,無論是軟件還是硬件的選取,都應留有一定的富余量,即貼近主流技術、稍有超前,確保設備的兼容性和可拓展性,在滿足具體調度監(jiān)控要求的基礎上,減少后續(xù)系統(tǒng)升級產生的成本投入。

        2.4 一段沉鈷反應終點PH對鈷產品質量的影響

        結合上述單因素實驗結果,第一段沉鈷在反應時間4h,反應溫度40℃、反應終點pH值7.5-7.6,氧化鎂配置濃度5%的條件下,進行平行驗證實驗,試驗結果見表2。

        從表3可以看出,當溶液中的鈷離子濃度為1.73g/L時,隨著反應溫度的升高,產品中的鈷含量呈緩慢上升趨勢,當溫度在40℃時,產品中鈷品位可達35%以上,但產品比重逐漸降低,主要原因隨著溫度的增加,氫氧化鈷的粒度隨反應溫度的升高而變小,氫氧化鈷晶粒的成核速率大于其長大速率,導致產品比表面積增加,比重變小。綜合考慮氫氧化鈷產品質量及發(fā)運成本,在上述實驗條件范圍內,推薦一段沉鈷反應溫度控制在40℃左右。

        從表2可以看出,反應終點pH值控制在7.5-7.6時,隨著反應時間的延長,濾液中的鈷含量逐漸降低,產品鈷含量逐漸升高,當反應時間達到4小時,沉鈷后液的鈷濃度可降低至0.5g/L左右,氫氧化鈷沉淀率可控制在70%左右??紤]基建及設備費用,反應時間推薦4h,產品中含鈷35.93%,濾液含鈷0.53g/L。

        2.5 綜合條件試驗

        反應條件:反應溫度40℃、反應時間4h、氧化鎂配置濃度5%,考察反應終點pH值對氫氧化鈷主品位及鎂含量影響,實驗結果見圖4。

        通用土壤流失方程計算得到的土壤侵蝕量為流域年均土壤侵蝕量,而水體懸浮泥沙濃度遙感定量反演獲取結果的時間分辨率與遙感影像相一致,因此,需要對這二者進行時間尺度上的統(tǒng)一.對水體懸浮泥沙濃度反演結果求取年平均,以達到時間尺度上的統(tǒng)一,對比結果見圖4.

        從表2可以看出,反應時間4h,控制反應終點pH值7.5-7.6,氧化鎂配置濃度5%,可得到高品質氫氧化鈷,產出氫氧化鈷氫氧化鈷主含量≥35%,鎂含量≤6.5%,滿足銷售要求。

        3 生產實踐

        根據試驗優(yōu)化條件,在沉鈷車間開展氫氧化鈷工業(yè)生產,產出粗制氫氧化鈷主含量≥35%,鎂含量≤6.5%,滿足銷售要求。工業(yè)生產粗制氫氧化鈷低銅萃余液成分見表3;低萃余液經除鐵工段后,主要成分見表4;一段沉鈷后液主要成分見表5;一段沉鈷后所得濾餅經烘干后主要成分見表6。

        種群的性比是反映種群結構特點的一個重要指標,它受該物種的自身遺傳因素和外界環(huán)境的影響[19]。同其他生物一樣,雌雄比例是影響草海云南鰍種群密度大小的重要因素之一。草海云南鰍在不同的繁殖季節(jié)性比不同,總體的雌雄比約等于1∶5,其中7月的性比為 1∶4.71,3 月性比為 1∶5.12。 由這三個比例推知,在草海云南鰍繁殖季節(jié)雄魚比雌魚活躍,在所捕獲的漁獲物中雄魚的數量較多。雄多雌少的比例充分反映出雄魚主要集中在產卵的地方,與此同時大幅度提高了雌魚受精的幾率,保證后代的數量,有利于該物種的繁衍。根據解剖的結果得知云南鰍雄性的比例較大,雌性的比例相對較小。

        4 結論

        低濃度鈷料液(1-2g/L)進行沉鈷生產作業(yè),通過控制氧化鎂配置濃度5%,反應時間4小時,反應溫度40℃,反應終點pH值7.4-7.6,可得到高品位氫氧化鈷產品,產出粗制氫氧化鈷主含量≥35%,鎂含量≤6.5%。

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