張 超 然
(1.中國石油大學(xué)(北京)經(jīng)濟(jì)管理學(xué)院,北京 102249;2.中國石油化工股份有限公司煉油事業(yè)部)
近幾年,全球油氣市場受歷次減產(chǎn)博弈、新冠肺炎疫情爆發(fā)、全球低碳減排等因素影響,表現(xiàn)出高度不確定性的新特點(diǎn)。國內(nèi)煉化一體化項(xiàng)目不斷取得新進(jìn)展,產(chǎn)能結(jié)構(gòu)性過剩、新能源占比逐年提高,以及“雙碳”目標(biāo)的三大壓力,要求煉油企業(yè)進(jìn)一步加大產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整,努力降低柴汽比[1]。為了保證國內(nèi)成品油消費(fèi)市場供需平衡,兼顧企業(yè)整體效益,促進(jìn)煉化一體化發(fā)展,必須采取有效的技術(shù)措施優(yōu)化產(chǎn)品結(jié)構(gòu),滿足市場消費(fèi)的需求。
石油類產(chǎn)品的消費(fèi)與經(jīng)濟(jì)變化有著緊密的關(guān)系,隨著我國經(jīng)濟(jì)增長和新能源替代發(fā)展邁上中高速軌道,石油類產(chǎn)品的市場需求增長隨之降速。在各方面因素的影響下,國內(nèi)成品油消費(fèi)增速由“十二五”期間年平均增長率5.0%,降至“十三五”期間的年平均增長率1.3%。近三年,受新冠肺炎疫情影響,成品油消費(fèi)量大幅下滑。其中,柴油已于2015年前后達(dá)到峰值并步入下降通道,汽油需求受新能源和人們出行方式轉(zhuǎn)變的影響增長乏力,噴氣燃料需求未來增長空間較大,且隨著居民收入的提高拉動(dòng)“衣食住行”的消費(fèi)升級,化工輕油的需求增速將加快,出口保稅油發(fā)展空間巨大也給低硫船用燃料油創(chuàng)造了機(jī)會。
中國石化長嶺分公司(簡稱長嶺分公司)現(xiàn)有30余套煉油化工裝置,原油加工能力為8.0 Mt/a,聚丙烯年產(chǎn)量為130 kt,是中南地區(qū)重要的石油化工產(chǎn)業(yè)基地,主要生產(chǎn)汽油、噴氣燃料、柴油、液化氣、石腦油、苯類、溶劑油、船用燃料油、聚丙烯等60余種產(chǎn)品。長嶺分公司的主要裝置情況見表1。
表1 長嶺分公司主要裝置情況
在優(yōu)化調(diào)整裝置工藝參數(shù)的基礎(chǔ)上,充分發(fā)揮和利用催化裂化處理能力大的優(yōu)勢,將柴油轉(zhuǎn)化為汽油、液化氣和丙烯,實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整的目的。主要采取了以下措施:一是根據(jù)柴油消費(fèi)情況,渣油加氫裝置停出柴油(每月可減產(chǎn)柴油5~6 kt),將渣油加氫裝置柴油同重油一起,進(jìn)催化裂化裝置加工;二是根據(jù)柴油池調(diào)合情況,調(diào)整常減壓蒸餾裝置常三線柴油終餾點(diǎn),將柴油組分壓入減壓塔,同時(shí)將減壓塔塔頂油、減一線柴油并入蠟油(每月可壓減柴油9~10 kt);三是做好焦化裝置操作的優(yōu)化,降低焦化柴油終餾點(diǎn),將部分焦化柴油壓入焦化蠟油中(焦化柴油終餾點(diǎn)從350 ℃降至330 ℃,每月可減產(chǎn)柴油6~7 kt),經(jīng)渣油加氫裝置精制后,進(jìn)催化裂化裝置加工。在實(shí)際運(yùn)行過程中,根據(jù)柴油池的調(diào)合情況以及柴油市場消費(fèi)情況,靈活實(shí)施以上措施,在保證柴油質(zhì)量合格的前提下,有效地減少了柴油產(chǎn)量,同時(shí)增產(chǎn)了汽油、液化氣和丙烯,實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整的目的。
FD2G加氫轉(zhuǎn)化技術(shù)由中國石化大連(撫順)研究院開發(fā),采用高溫、低壓的工藝條件,同時(shí)配以高裂化活性、低加氫活性的加氫裂化催化劑,實(shí)現(xiàn)催化裂化柴油高效轉(zhuǎn)化生產(chǎn)高辛烷值汽油的目的[2]。FD2G技術(shù)主要是將催化裂化柴油中的多環(huán)芳烴進(jìn)行選擇性加氫飽和及開環(huán)裂解,將重芳烴加氫轉(zhuǎn)化為小分子芳烴,再通過控制加氫反應(yīng)的深度,避免單環(huán)芳烴加氫飽和,把更多的單環(huán)芳烴保留下來,將低十六烷值柴油部分轉(zhuǎn)化為高辛烷值汽油或芳烴原料,生產(chǎn)出高附加值的汽油調(diào)合組分和石腦油組分。圖1為FD2G工藝多環(huán)芳烴加氫轉(zhuǎn)化理想反應(yīng)路徑。
圖1 FD2G加氫轉(zhuǎn)化理想路徑
長嶺分公司1.0 Mt/a催化裂化柴油加氫改質(zhì)(FD2G)裝置于2017年投產(chǎn),以兩套催化裂化裝置的柴油為原料,生產(chǎn)輕石腦油以及硫含量滿足國Ⅴ質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的精制柴油和重汽油。其中,精制柴油部分進(jìn)LTAG工藝回?zé)?,部分進(jìn)入柴油池;重汽油進(jìn)入汽油池;輕石腦油作為蒸汽裂解制乙烯的原料。
裝置日常數(shù)據(jù)表明,催化裂化柴油在加氫處理后,產(chǎn)品中改質(zhì)柴油約占51.5%,十六烷指數(shù)提高7左右;輕石腦油+重汽油的收率達(dá)41.77%,硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于5 μg/g,重汽油研究法辛烷值(RON)大于91。裝置于2017年12月、2020年4月和2021年5月分別進(jìn)行了3次標(biāo)定,其中第三次標(biāo)定的反應(yīng)進(jìn)料及產(chǎn)品物料平衡見表2。
表2 標(biāo)定物料平衡(主要物料) t/h
其中,精制柴油中多環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)由原料中的44%~52%降至17.2%左右,一方面可作為國Ⅵ車用柴油調(diào)合組分,另一方面可改至1號催化裂化裝置輕油提升管進(jìn)一步加工,可實(shí)現(xiàn)精制柴油50%以上轉(zhuǎn)化為高辛烷值汽油,經(jīng)濟(jì)效益突出。
LTAG工藝是由中國石化石油化工科學(xué)研究院開發(fā)的催化裂化柴油(LCO)選擇性加氫飽和-選擇性催化裂化組合生產(chǎn)高辛烷值汽油或輕質(zhì)芳烴的技術(shù)[3],主要適用于有雙提升管工藝(或者分層噴嘴)+配套催化裂化柴油加氫裝置的情況,目前已經(jīng)形成兩代技術(shù)[4-6]。第一代技術(shù):LCO未進(jìn)行切割直接進(jìn)行加氫回?zé)?,流程示意見圖2。LTAG第二代技術(shù)是在第一代的基礎(chǔ)上,將LCO進(jìn)行輕重切割,輕LCO直接回?zé)挕⒅豅CO加氫后進(jìn)催化裂化裝置加工,流程示意見圖3。
圖2 第一代LTAG工藝流程示意
圖3 第二代LTAG工藝流程示意
長嶺分公司1號重油催化裂化裝置于2015年開始采取LTAG技術(shù)實(shí)施,以1.2 Mt/a加氫裝置進(jìn)行催化裂化柴油回?zé)挘⒔Y(jié)合1.0 Mt/a加氫改質(zhì)裝置,降低柴油池中催化裂化柴油比例,不再生產(chǎn)普通柴油產(chǎn)品。應(yīng)用LTAG前后催化裂化裝置產(chǎn)品分布的變化見表3。LTAG技術(shù)將催化裂化工藝與加氫工藝相結(jié)合,實(shí)現(xiàn)催化裂化柴油完全轉(zhuǎn)化,解決了催化裂化柴油制約產(chǎn)品質(zhì)量升級的瓶頸問題,同時(shí)將低價(jià)值的催化裂化柴油轉(zhuǎn)化為價(jià)值更高、市場需求旺盛的高辛烷值汽油和液化氣以及低碳烯烴。
表3 應(yīng)用LTAG前后催化裂化裝置產(chǎn)品分布的變化
實(shí)施汽油或加氫催化裂化柴油進(jìn)汽油提升管回?zé)?,能夠滿足多方面的要求,在降低柴汽比,降低汽油烯烴、硫含量以及提高辛烷值,增產(chǎn)低碳烯烴方面具有明顯的作用。
在實(shí)際運(yùn)行過程中,考慮到柴油池的質(zhì)量情況,LTAG以加工1.0 Mt/a加氫改質(zhì)裝置的柴油為例,在當(dāng)前的價(jià)格體系下,每月回?zé)捈託浜蟮拇呋鸦裼退a(chǎn)生的利潤較不進(jìn)行柴油回?zé)捀呒s707萬元,因此催化裂化裝置應(yīng)用LTAG技術(shù),不僅可以降低柴汽比,同時(shí)也有利于提高公司的盈利水平。
2011年,長嶺分公司8.0 Mt/a油品質(zhì)量升級改擴(kuò)建項(xiàng)目建成投產(chǎn)。為了增產(chǎn)噴氣燃料,將原來的300 kt/a蠟油加氫裝置改造擴(kuò)建為400 kt/a噴氣燃料加氫裝置,又新建一套600 kt/a噴氣燃料管式加氫裝置,噴氣燃料加氫能力達(dá)到1.0 Mt/a。
增產(chǎn)噴氣燃料需要對常減壓蒸餾裝置進(jìn)行優(yōu)化調(diào)整。噴氣燃料餾分質(zhì)量指標(biāo)主要有密度、餾程、煙點(diǎn)、冰點(diǎn)和閃點(diǎn)等。噴氣燃料餾分經(jīng)過加氫精制,能調(diào)整其硫含量、腐蝕、博士試驗(yàn)等一系列質(zhì)量指標(biāo)。實(shí)際運(yùn)行過程中,在冰點(diǎn)滿足要求的前提下進(jìn)行操作優(yōu)化,將噴氣燃料終餾點(diǎn)由240 ℃提高到250 ℃,加強(qiáng)冰點(diǎn)監(jiān)控頻次,通過拓寬噴氣燃料餾程,提高噴氣燃料收率;通過日常操作中優(yōu)化分餾塔中段取熱及回流比,將常二線抽出量由60 t/h降至40 t/h,增大常一線抽出量。
通過以上優(yōu)化調(diào)整,從2019年6月開始,企業(yè)噴氣燃料產(chǎn)量占原油加工量的比例大幅提高,全年累計(jì)同比增長2.8百分點(diǎn),有效地滿足了區(qū)域內(nèi)及周邊市場的需求。
長嶺分公司在運(yùn)行的2.4 Mt/a汽柴油加氫裝置主要加工直餾柴油、焦化柴油、焦化汽油、渣油加氫裝置不穩(wěn)定石腦油以及外來混合柴油(直餾柴油與催化裂化柴油質(zhì)量比約3∶1),1.0 Mt/a催化裂化柴油加氫改質(zhì)裝置加工該公司兩套催化裂化裝置的柴油。在實(shí)際運(yùn)行過程中,根據(jù)柴油及乙烯原料需求情況,靈活調(diào)整柴油及乙烯原料產(chǎn)量,保證產(chǎn)品庫存安全。主要措施:一是靈活調(diào)整2.4 Mt/a汽柴油加氫裝置石腦油終餾點(diǎn),將石腦油終餾點(diǎn)由150 ℃提高至199 ℃,石腦油收率由4.5%提高至8.7%,相當(dāng)于每月將近7 kt柴油餾分切入石腦油餾分外銷,雖然石腦油終餾點(diǎn)提高,但鏈烷烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)約64%,仍是優(yōu)質(zhì)的乙烯原料;二是調(diào)整系統(tǒng)內(nèi)互供的外來混合柴油加工流向,實(shí)現(xiàn)混合柴油分儲、分輸、分煉,將直餾柴油繼續(xù)進(jìn)2.4 Mt/a汽柴油加氫裝置處理,將催化裂化柴油改進(jìn)1.0 Mt/a催化裂化柴油加氫改質(zhì)裝置處理,按照催化裂化柴油加氫改質(zhì)裝置實(shí)際轉(zhuǎn)化率48.5%計(jì)算,每月減產(chǎn)低品質(zhì)柴油組分約5 kt,同時(shí)增產(chǎn)乙烯原料約1.1 kt,增產(chǎn)汽油組分約3 kt。
長嶺分公司目前低硫重質(zhì)船用燃料油生產(chǎn)能力達(dá)到0.12 Mt/a,選擇調(diào)合組分為加氫重油、催化裂化柴油和濾后催化裂化油漿[7]。固定床渣油加氫裝置需調(diào)整催化劑脫硫選擇性,使硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)降至0.5%以下。長嶺分公司主要調(diào)合組分的性質(zhì)見表4。
表4 長嶺分公司低硫重質(zhì)船用燃料油主要調(diào)合組分性質(zhì)
為確保濾后油漿質(zhì)量,1號催化裂化裝置做好油漿過濾裝置穩(wěn)定運(yùn)行工作,低硫重質(zhì)船用燃料油中濾后油漿調(diào)合比例增加至19%,具體調(diào)合比例及成本見表5。到2021年低硫船用燃料油中濾后油漿調(diào)入比例穩(wěn)定在20.5%左右,有效降低了生產(chǎn)成本。
表5 低硫重質(zhì)船用燃料油調(diào)合比例及成本
綜合長嶺分公司實(shí)際壓減柴油措施的效果來看,柴汽比逐年降低,2020年達(dá)到0.7,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于設(shè)計(jì)值和中國石化集團(tuán)平均水平,增效明顯。
近年來,煉油企業(yè)通過流程優(yōu)化、實(shí)施柴油轉(zhuǎn)化、增產(chǎn)噴氣燃料和汽油組分等技術(shù)改造措施,實(shí)現(xiàn)了柴汽比持續(xù)降低,較好地滿足了市場需求。但總體來說,現(xiàn)有柴油轉(zhuǎn)化技術(shù)還存在諸多不足:
(1)LTAG裝置主要問題:一是(分層進(jìn)料)底部噴嘴進(jìn)料首先與熱再生催化劑接觸,劑油比相對較高(平均大于50),占用再生燒焦量,并降低催化劑活性,影響重油加工能力(新鮮原料減少約10%);二是LTAG投用后汽油苯含量較高(質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.7%~1.3%),影響汽油池調(diào)合。
(2)催化裂化柴油加氫裂化RLG/FD2G技術(shù),氫耗高且壓減柴油作用有限。該技術(shù)氫耗一般為3.5%~4.0%,且仍有約40%~50%的柴油未轉(zhuǎn)化,這部分柴油十六烷值不高(約30~35),部分煉油企業(yè)仍需進(jìn)一步處理。
(3)直餾柴油中壓加氫裂化生產(chǎn)噴氣燃料(兼產(chǎn)乙烯原料)技術(shù),成本高且存在噴氣燃料認(rèn)證的不確定因素。
一是提高加氫裂化摻煉催化裂化柴油比例,按國家航鑒委規(guī)定,壓力等級在13 MPa以上的裝置二次加工柴油摻煉比例可由15%放寬至30%;二是保證現(xiàn)有LTAG裝置穩(wěn)定運(yùn)行并提高負(fù)荷,以及利用催化裂化副提升管、閑置催化裂化裝置加工催化裂化柴油;三是輕重柴油分離,輕柴油調(diào)合入車用柴油,重柴油加氫后進(jìn)催化裂化裝置回?zé)?,以及利用閑置分餾塔分離催化裂化汽油中的苯,消除LTAG工藝運(yùn)行瓶頸;四是通過提高催化裂化催化劑活性和反應(yīng)苛刻度,直接壓減催化裂化柴油。
一是直餾噴氣燃料、直餾柴油、焦化柴油經(jīng)加氫后作為乙烯裝置重裂解料。高十六烷值柴油有富余的企業(yè),考慮拿出部分直餾柴油作為乙烯原料;二是催化裂化柴油生產(chǎn)輕質(zhì)芳烴(兼產(chǎn)乙烯原料)。結(jié)合柴油質(zhì)量升級和芳烴產(chǎn)業(yè)鏈重構(gòu)工作,利用LAO稠環(huán)芳烴轉(zhuǎn)化技術(shù),將催化裂化柴油集中加工增產(chǎn)輕芳烴、乙烯原料;三是推進(jìn)柴油離子液體抽提分離技術(shù)研發(fā)進(jìn)度,分離的飽和烴作為乙烯原料、重芳烴進(jìn)行輕質(zhì)化轉(zhuǎn)化,與全餾分加氫改質(zhì)工藝相比,可低成本實(shí)現(xiàn)柴油組分分級利用。
一是以直餾噴氣燃料、柴油餾分為原料,經(jīng)過加氫精制、芳烴飽和等生產(chǎn)特種白油;二是采用加氫異構(gòu)脫蠟等裝置副產(chǎn)煤柴油生產(chǎn)無芳型輕質(zhì)白油,采用石蠟基原油柴油深度精制生產(chǎn)動(dòng)物疫苗專用高檔白油,采用環(huán)烷基原油柴油生產(chǎn)超高壓變壓器油。此外,富含芳烴的催化裂化柴油組分也可作為渣油加氫體系穩(wěn)定劑或作為深拔硬質(zhì)瀝青的稀釋劑。
面對生產(chǎn)和消費(fèi)領(lǐng)域變局,長嶺分公司實(shí)施“靈活煉油”策略,通過餾分調(diào)節(jié)、增上LTAG和FD2G技術(shù)、開發(fā)新產(chǎn)品等措施,近三年柴油收率下降3.6百分點(diǎn),汽油、噴氣燃料收率合計(jì)上升2.0百分點(diǎn),增產(chǎn)化工輕油100 kt/a、低硫重質(zhì)船用燃料油120 kt/a,提高了市場靈活應(yīng)對能力。從石化全產(chǎn)業(yè)鏈的未來發(fā)展角度看,煉油企業(yè)需要加大采用減柴增汽、減油增化增特的多種措施,改進(jìn)相關(guān)技術(shù),為企業(yè)長足發(fā)展提供源源不斷的動(dòng)力。