山東準(zhǔn)諾檢測(cè)有限公司 陳夢(mèng)，胡娜

質(zhì)量控制是為達(dá)到質(zhì)量要求而采取的技術(shù)活動(dòng)，其實(shí)施需要依從制定標(biāo)準(zhǔn)、評(píng)價(jià)符合標(biāo)準(zhǔn)的程度、采取必要性措施、制定改進(jìn)計(jì)劃實(shí)現(xiàn)，以此保證環(huán)境檢測(cè)環(huán)節(jié)所有階段合格，不出現(xiàn)任何不滿意效果，保證檢測(cè)質(zhì)量[1]。一以貫之，大多數(shù)國(guó)內(nèi)環(huán)境檢測(cè)機(jī)構(gòu)實(shí)驗(yàn)室存在質(zhì)量控制薄弱的問(wèn)題，并未依據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及要求進(jìn)行檢測(cè)環(huán)節(jié)的質(zhì)量控制，質(zhì)量控制方法缺失，結(jié)果失準(zhǔn)的現(xiàn)象十分普遍。有鑒于此，環(huán)境檢測(cè)機(jī)構(gòu)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)當(dāng)利用多樣化質(zhì)量控制方法控制檢測(cè)質(zhì)量，做出科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)慕Y(jié)果評(píng)價(jià)，對(duì)檢測(cè)結(jié)果和檢測(cè)質(zhì)量負(fù)責(zé)[2]。

一、環(huán)境檢測(cè)機(jī)構(gòu)實(shí)驗(yàn)室的常用質(zhì)量控制方法

（一）方法檢出限(Method Detection Limit,MDL)

方法檢出限通過(guò)給定某種分析方法，在特定分析條件下，以合理的置信水平（Confidence level）全部處理和測(cè)定被測(cè)對(duì)象最低濃度，被測(cè)對(duì)象能夠以99%置信度區(qū)別于空白樣品。方法檢出限屬于建立表征分析法主要參數(shù)之一，主要反映環(huán)境檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室基本檢測(cè)技術(shù)水準(zhǔn)?！度颦h(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)水監(jiān)測(cè)操作指南》規(guī)定，給定置信水平95%時(shí)，檢出限為（D，L），計(jì)算公式為：

空白測(cè)定次數(shù)n＜20時(shí)，計(jì)算公式為：

計(jì)算值≤方法規(guī)定值，合格?？梢赃M(jìn)行下一步實(shí)驗(yàn)步驟。

在MDL檢測(cè)步驟上，首先要進(jìn)行分析系統(tǒng)的準(zhǔn)備，進(jìn)而選擇校正曲線和合適的加標(biāo)濃度；其次要制備重復(fù)樣品，測(cè)定空白；最后進(jìn)行MDL的計(jì)算和合理性驗(yàn)證。如果被測(cè)對(duì)象的濃度已經(jīng)大于LOQ時(shí)，樣品99%可能性存在被測(cè)對(duì)象，定量結(jié)果置信度較高，數(shù)據(jù)報(bào)出。

在一些分光光度法（spectrophotometry）中，主要以Lambert-Bee定律為基礎(chǔ)，扣除空白值后，與0.01吸光度對(duì)應(yīng)的濃度值為檢出限，計(jì)算公式如下：

滴定分析法檢出限根據(jù)所使用試劑溶液濃度、體積求被測(cè)組分含量，計(jì)算公式如下:

GC（Gas Chromatography）檢出限主要通過(guò)進(jìn)行樣品檢測(cè)響應(yīng)值噪聲水平進(jìn)行評(píng)估，取基線起伏平均值為噪聲平均值，用RN表示。

（二）空白試驗(yàn)（blank test）

進(jìn)行空白試驗(yàn)的主要目的在于通過(guò)對(duì)照試驗(yàn)、陽(yáng)性試驗(yàn)和空白試驗(yàn)，消除系統(tǒng)誤差?？瞻自囼?yàn)所得結(jié)果基本為恒定的空白值。分析方法的空白值大小及離散程度，對(duì)方法檢出限、試驗(yàn)精密程度能夠產(chǎn)生較為明顯的影響。控制空白試驗(yàn)空白值的水平，能夠直接反映出環(huán)境檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室基本檢測(cè)技術(shù)水準(zhǔn)。能夠?qū)瞻自囼?yàn)空白值產(chǎn)生干擾的因素涉及：環(huán)境檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室用水（純水、去離子水、實(shí)驗(yàn)室Ⅱ級(jí)純水及超純水）、試劑純度、器皿潔凈程度、交叉污染情況、儀器設(shè)備參數(shù)、實(shí)驗(yàn)人員技術(shù)操作水準(zhǔn)等。環(huán)境檢測(cè)中的空白實(shí)驗(yàn)判定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限，相對(duì)偏差進(jìn)行如下計(jì)算：

（三）校準(zhǔn)&工作曲線（calibration curve）

校準(zhǔn)曲線表示測(cè)量值與實(shí)驗(yàn)室儀器、儀表實(shí)際測(cè)得值間的關(guān)系，主要分為不需要做預(yù)處理的標(biāo)準(zhǔn)曲線和需要預(yù)處理的工作曲線。精密度檢驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)點(diǎn)在擬合直線方程左右分布，校準(zhǔn)&工作曲線是所有點(diǎn)通過(guò)OLS算法進(jìn)行擬合完成，曲線到所有點(diǎn)垂直距離與殘差最小。曲線并非通過(guò)所有點(diǎn)，而是十分靠近所有點(diǎn)，該檢驗(yàn)通過(guò)擬合檢驗(yàn)，查看試驗(yàn)點(diǎn)距離擬合直線距離是否存在異常。P＜0.05作為檢驗(yàn)合格標(biāo)準(zhǔn)。截距檢驗(yàn)&斜率檢驗(yàn)要考慮Y=a+bX中a/b和0在統(tǒng)計(jì)學(xué)上差異。a和0有差異，說(shuō)明存在試劑空白或存在系統(tǒng)誤差。b和0沒差異說(shuō)明，實(shí)驗(yàn)室儀器設(shè)備在靈敏度上不足分析標(biāo)準(zhǔn)。

（四）平行雙樣分析

平行雙樣分析需要將同一樣品的兩份或者多份子樣，在完全一致的條件下做同步分析，通常以雙樣平行的方式進(jìn)行，分為實(shí)驗(yàn)室平行、現(xiàn)場(chǎng)平行。在同一批樣品數(shù)量較少的情況下，要增加平行樣的測(cè)定率，確保樣品在測(cè)試過(guò)程中，至少測(cè)定一分平行雙樣。判定平行雙樣分析結(jié)果計(jì)算公式如下:

（五）分析加標(biāo)回收率（Spike-and-recovery experience）

加標(biāo)回收率的分析，是環(huán)境檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室常用的質(zhì)量自控技術(shù)。通過(guò)分析加標(biāo)回收率，能夠反映同批樣品檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確程度。在分類上，加標(biāo)回收針對(duì)空白加標(biāo)回收、樣品加標(biāo)回收。在檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室樣品過(guò)程中，在同一實(shí)驗(yàn)室樣品子樣中添加定量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)實(shí)施操作，將檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行樣品測(cè)定數(shù)值扣除，計(jì)算回收率[3]。

加標(biāo)回收計(jì)算公式如下：

（六）使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)監(jiān)控內(nèi)部質(zhì)量控制結(jié)果

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有一種、多種足夠均勻、確定的特性值，可以使純、混合氣體、液體、固體，主要用來(lái)校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室設(shè)備，評(píng)價(jià)檢測(cè)方法，為實(shí)驗(yàn)室材料賦值。一般來(lái)講，環(huán)境檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室通常適用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)包含基準(zhǔn)物質(zhì)和一、二級(jí)基準(zhǔn)物質(zhì)等。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在環(huán)境檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室監(jiān)控內(nèi)部質(zhì)量控制結(jié)果，能夠?qū)⑵渑c樣品進(jìn)行同步測(cè)定。通過(guò)對(duì)比檢測(cè)結(jié)果與理論值之間的差別，進(jìn)行準(zhǔn)確程度的評(píng)價(jià)，進(jìn)而推定系統(tǒng)誤差的存在，對(duì)異常情況發(fā)出警告。

標(biāo)準(zhǔn)值-不確定度≤標(biāo)準(zhǔn)樣品檢測(cè)值≤標(biāo)準(zhǔn)值+不確定度（1-9）

檢測(cè)值處于標(biāo)準(zhǔn)值正負(fù)2倍范圍內(nèi)不確定度即為合格，超出此范圍不合格。

采取En判定結(jié)果，計(jì)算公式如下：

廢氣檢測(cè)可以通過(guò)P進(jìn)行檢測(cè)結(jié)果的評(píng)價(jià)：

采用P判定檢測(cè)結(jié)果，誤差未超過(guò)最大允許誤差，即為檢測(cè)結(jié)果為滿意結(jié)論。

采用相對(duì)誤差做判定，計(jì)算公式如下：

（七）各種比對(duì)（實(shí)驗(yàn)室人員、方法、兩臺(tái)&多臺(tái)設(shè)備）

1.實(shí)驗(yàn)室人員比對(duì)

實(shí)驗(yàn)室人員比對(duì)主要指處于相同環(huán)境和條件下，通過(guò)一致的檢測(cè)方法、設(shè)備和設(shè)施，經(jīng)由不同的實(shí)驗(yàn)室人員，針對(duì)同一樣品進(jìn)行檢測(cè)。當(dāng)采用實(shí)驗(yàn)室人員比對(duì)進(jìn)行環(huán)境檢測(cè)內(nèi)部質(zhì)量控制時(shí)，需要安排不同檢測(cè)水準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)室人員展開實(shí)驗(yàn)，進(jìn)而對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行分析和判斷。比對(duì)針對(duì)實(shí)驗(yàn)室人員能力進(jìn)行驗(yàn)證：

2.方法比對(duì)

方法比對(duì)主要指在相同環(huán)境條件下，相同實(shí)驗(yàn)室人員采取不同的檢測(cè)方法，針對(duì)同一樣品進(jìn)行檢測(cè)的過(guò)程。在此過(guò)程中，由于實(shí)驗(yàn)室人員檢測(cè)方法、試劑、儀器、設(shè)備反應(yīng)和樣品反應(yīng)均存在差異，假如檢測(cè)結(jié)果趨同，則說(shuō)明檢測(cè)工作在質(zhì)量控制上相對(duì)可靠，檢測(cè)結(jié)果在質(zhì)量上呈現(xiàn)出較高水平。

對(duì)結(jié)果做比較的計(jì)算公式為:

3.兩臺(tái)&多臺(tái)設(shè)備比對(duì)

在相同環(huán)境條件下，采取一致的檢測(cè)方法、同一批實(shí)驗(yàn)室人員進(jìn)行檢測(cè)，可以采取兩臺(tái)檢測(cè)設(shè)備，也可以采取多臺(tái)檢測(cè)設(shè)備，主要針對(duì)同一樣品進(jìn)行檢測(cè)，進(jìn)行檢測(cè)結(jié)果比對(duì)。兩臺(tái)&多臺(tái)設(shè)備比對(duì)主要針對(duì)設(shè)備進(jìn)行比對(duì)驗(yàn)證，比對(duì)驗(yàn)證結(jié)果滿意，說(shuō)明設(shè)備在計(jì)量特性上滿足環(huán)境檢測(cè)的實(shí)際質(zhì)量需求。判定儀器、設(shè)備比對(duì)結(jié)果：

（八）對(duì)存留物品進(jìn)行再檢定&校準(zhǔn)或檢測(cè)

環(huán)境檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室需要定期對(duì)存留的檢定、校準(zhǔn)和檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行準(zhǔn)確性驗(yàn)證，通過(guò)實(shí)驗(yàn)和統(tǒng)計(jì)的方法，找出檢定、校準(zhǔn)和檢測(cè)結(jié)果產(chǎn)生偏離的因素，觀察發(fā)展趨勢(shì)，及時(shí)采取糾正和預(yù)防手段，預(yù)防檢測(cè)結(jié)果產(chǎn)生更為嚴(yán)重的偏離。關(guān)鍵點(diǎn)在于針對(duì)實(shí)驗(yàn)室人員、檢測(cè)方法、設(shè)備計(jì)量性能、計(jì)量比對(duì)及能力驗(yàn)證結(jié)果進(jìn)行再檢定、校準(zhǔn)，檢測(cè)異常情況是否存在。

（九）樣品不同特性結(jié)果關(guān)聯(lián)性分析

環(huán)境檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室大多數(shù)的檢測(cè)指標(biāo)間存在不同程度的關(guān)聯(lián)。因此，可以在檢測(cè)和校準(zhǔn)過(guò)程中，審核測(cè)試不同檢測(cè)參數(shù)、校準(zhǔn)內(nèi)容或參數(shù)間存在的關(guān)系，進(jìn)而較為容易發(fā)現(xiàn)檢測(cè)結(jié)果存在的質(zhì)量控制漏洞。

（十）質(zhì)量控制圖（Quality Control Chart）

質(zhì)量控制圖通過(guò)數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法監(jiān)控檢測(cè)過(guò)程，通過(guò)圖形方法顯示質(zhì)量經(jīng)受不同因素影響的時(shí)間變化波動(dòng)曲線，分析、判斷質(zhì)量異常、正常波動(dòng)、異常波動(dòng)原因究竟屬于偶然原因還是系統(tǒng)性原因，及時(shí)警告環(huán)境檢測(cè)工作人員進(jìn)行對(duì)應(yīng)的準(zhǔn)確判定，進(jìn)而采取有效措施消除影響因素，促使檢測(cè)質(zhì)量始終處于穩(wěn)定、動(dòng)態(tài)的運(yùn)行控制統(tǒng)計(jì)中。常用的計(jì)量型控制圖包括X bar-R Chart均值-極差控制圖、X bar-S Chart均值-標(biāo)準(zhǔn)差控制圖、X-MR Chart單值-移動(dòng)極差控制圖。常用的計(jì)數(shù)型控制圖包括P控制圖、NP控制圖、U控制圖、C控制圖等。

二、環(huán)境檢測(cè)機(jī)構(gòu)實(shí)驗(yàn)室的常用質(zhì)量控制結(jié)果評(píng)價(jià)

（一）能力驗(yàn)證和比對(duì)實(shí)驗(yàn)

1.能力驗(yàn)證

能力驗(yàn)證對(duì)于環(huán)境檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證檢測(cè)能力來(lái)講，可以產(chǎn)生較為可靠的驗(yàn)證依據(jù)，驗(yàn)證結(jié)果普遍得到國(guó)內(nèi)外相應(yīng)認(rèn)可機(jī)構(gòu)的承認(rèn)，可以通過(guò)認(rèn)可機(jī)構(gòu)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)質(zhì)量控制。在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室能力評(píng)價(jià)過(guò)程中，采用文件比分?jǐn)?shù)法判定檢測(cè)結(jié)果，計(jì)算公式如下：

式中的IQR為歸一化IQR。

2.比對(duì)活動(dòng)

實(shí)驗(yàn)室比對(duì)和實(shí)驗(yàn)室間，能夠在精度檢查過(guò)程中，通過(guò)相對(duì)平均偏差進(jìn)行結(jié)果的表示和判斷，用來(lái)對(duì)實(shí)驗(yàn)室間的檢測(cè)值進(jìn)行計(jì)算評(píng)價(jià)，計(jì)算公式為：

（二）留樣再測(cè)

留樣再測(cè)是環(huán)境檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行內(nèi)部質(zhì)量控制的重要手段之一，比較適合具有一定層次檢測(cè)樣品或陽(yáng)性樣品、待檢測(cè)項(xiàng)目穩(wěn)定的樣品，以及需要對(duì)留存樣品進(jìn)行監(jiān)控、檢測(cè)結(jié)果再現(xiàn)性檢驗(yàn)等。假如兩次結(jié)果并不符合，應(yīng)馬上發(fā)出警告，分析原因，采取措施進(jìn)行糾正，追溯前期的檢測(cè)結(jié)果。計(jì)算公式如下：

（三）環(huán)境檢測(cè)機(jī)構(gòu)實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)檢測(cè)質(zhì)量控制

縮小誤差范圍，是環(huán)境檢測(cè)機(jī)構(gòu)實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)檢測(cè)過(guò)程中質(zhì)量控制的主要目標(biāo)。在進(jìn)行水質(zhì)檢測(cè)質(zhì)量控制的同時(shí)，要采取科學(xué)的方式，一方面促使實(shí)驗(yàn)水平提高，另一方面不斷改進(jìn)、完善水質(zhì)檢測(cè)方法，保證實(shí)驗(yàn)結(jié)果真實(shí)、可靠[8]。

在環(huán)境檢測(cè)機(jī)構(gòu)實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)檢測(cè)過(guò)程中，質(zhì)量控制關(guān)鍵環(huán)節(jié)如下：

1.基礎(chǔ)控制環(huán)節(jié)

基礎(chǔ)控制環(huán)節(jié)關(guān)系到水質(zhì)檢測(cè)錯(cuò)誤概率的發(fā)生，對(duì)于保障實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)順利進(jìn)行相對(duì)關(guān)鍵。在基礎(chǔ)控制環(huán)節(jié)，要將質(zhì)量控制文件作為著力點(diǎn)，制作計(jì)劃書；培訓(xùn)實(shí)驗(yàn)室人員，促使實(shí)驗(yàn)室人員在檢測(cè)過(guò)程中以較高水準(zhǔn)的檢測(cè)技能、工作實(shí)力開展實(shí)驗(yàn)，對(duì)檢測(cè)結(jié)果負(fù)責(zé)；實(shí)驗(yàn)室人員要在此環(huán)節(jié)仔細(xì)檢查儀器設(shè)備，查看儀器設(shè)備的可操作性能，確保檢測(cè)工作效率。

2.過(guò)程控制環(huán)節(jié)

采集樣品是環(huán)境檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)檢測(cè)質(zhì)量控制的重要工作之一。實(shí)驗(yàn)室人員要科學(xué)控制樣品采集現(xiàn)場(chǎng)，首先，徹底清洗采集樣品的儀器，使用專業(yè)清潔工具清潔灰塵與油垢；其次，將采集樣品儀器進(jìn)行浸泡漂洗，使用去離子水沖洗，保證儀器足夠的清潔程度，避免交叉污染。

3.審核控制環(huán)節(jié)

第一次審核需要選取多個(gè)樣品比較，選派多人進(jìn)行分析，除填寫采集樣品記錄表，同時(shí)要審核其他記錄表。第二次審核需要將第一次審核所獲取的分析數(shù)據(jù)進(jìn)行轉(zhuǎn)移，校對(duì)在數(shù)據(jù)上是否存在誤差。第三次審核需要將校對(duì)后的數(shù)據(jù)進(jìn)行最終的審核校對(duì)。以上三次審核層層遞進(jìn)，保證檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確和可靠。

（四）環(huán)境檢測(cè)機(jī)構(gòu)實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)檢測(cè)過(guò)程中質(zhì)量控制結(jié)果評(píng)價(jià)

1.方法標(biāo)準(zhǔn)體系中質(zhì)量控制計(jì)劃

方法標(biāo)準(zhǔn)體系中質(zhì)量控制計(jì)劃的制定，針對(duì)通用方法、程序和規(guī)程實(shí)施，通過(guò)該質(zhì)量控制計(jì)劃，能夠貫徹和實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和其他相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)推進(jìn)先進(jìn)檢測(cè)方法、提升檢測(cè)效率、確保檢測(cè)試驗(yàn)、檢查和分析等工作結(jié)果的準(zhǔn)確性和一致性，能夠產(chǎn)生較為重要的價(jià)值，能夠準(zhǔn)確識(shí)別環(huán)境檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室存在的系統(tǒng)偏差，進(jìn)而制定出質(zhì)量控制措施，提出質(zhì)量控制要求，實(shí)現(xiàn)質(zhì)量的改進(jìn)，取得更多信任。

2.方法標(biāo)準(zhǔn)中的質(zhì)量控制措施和要求

實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)依據(jù)為各類材料技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)及各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的國(guó)家、部頒和地方標(biāo)準(zhǔn)。檢測(cè)儀器、設(shè)備必須在精度上符合實(shí)驗(yàn)要求，檢測(cè)儀器、設(shè)備要定期接受檢定，合格后使用。實(shí)驗(yàn)室人員要定期接受技術(shù)培訓(xùn)，持證上崗，各項(xiàng)檢測(cè)均按照檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行檢測(cè)。檢測(cè)過(guò)程中要嚴(yán)格控制影響檢測(cè)數(shù)據(jù)的因素，對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)和結(jié)果負(fù)責(zé)，在結(jié)果計(jì)算上要進(jìn)行科學(xué)的取舍，結(jié)果評(píng)價(jià)符合精度要求。水質(zhì)檢測(cè)試驗(yàn)過(guò)程中儀器設(shè)備要進(jìn)行定期檢修和保養(yǎng)，以此確保水質(zhì)檢測(cè)質(zhì)量控制有效性，便于高質(zhì)量水質(zhì)檢測(cè)報(bào)告書的制作。

三、總結(jié)

環(huán)境檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室在實(shí)施檢測(cè)工作的同時(shí)，在選擇檢測(cè)結(jié)果質(zhì)量控制方法的過(guò)程中，要針對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)計(jì)算、判定，嚴(yán)格杜絕檢測(cè)數(shù)據(jù)不準(zhǔn)確和檢測(cè)數(shù)據(jù)弄虛作假等質(zhì)量控制問(wèn)題。為提升環(huán)境檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)質(zhì)量，應(yīng)采取同時(shí)滿足精密需求和精確需求的質(zhì)量控制方法，積極推進(jìn)成熟、可靠的質(zhì)量控制方法加快推廣應(yīng)用，雙管齊下，確保環(huán)境檢測(cè)工作質(zhì)量，切實(shí)推動(dòng)環(huán)境檢測(cè)質(zhì)量控制工作高效率開展，對(duì)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確程度和可靠程度負(fù)責(zé)，推動(dòng)環(huán)境檢測(cè)工作獲得高質(zhì)量發(fā)展格局。