李子鈺，于培志

(中國地質(zhì)大學(xué)(北京)工程技術(shù)學(xué)院， 北京 100081)

0 引言

頁巖氣在全球具有豐富的儲量，不僅是一種高效的能源種類，而且還對環(huán)境十分友好，另由于其擁有更長的開采期限與生產(chǎn)周期，因此比常規(guī)天然氣更具有優(yōu)勢(鄭言，2009；佟吉等，2015)。近年來，隨著國內(nèi)頁巖氣勘探開發(fā)地不斷推進(jìn)，頁巖氣井逐漸往深井、超深井方向發(fā)展。我國深層頁巖氣資源量巨大，據(jù)測算，中國石化在川東南地區(qū)深層頁巖氣資源量高達(dá)4612×108m3(蔣廷學(xué)等，2017；樊好福等，2019)。為了滿足深井、超深井及頁巖氣水平井鉆井的需要，國內(nèi)多種鉆井液體系得到不同程度地發(fā)展與應(yīng)用，其中油基鉆井液以其抑制性強(qiáng)、抗高溫、潤滑性好等優(yōu)勢有了快速發(fā)展(林永學(xué)和王顯光，2014；王中華，2019)。且由于井深的增加，鉆井液朝著高密度、超高密度的方向發(fā)展，高密度鉆井液是指密度高于2.20 g/cm3的鉆井液，而密度高于2.50 g/cm3的鉆井液為超高密度鉆井液(蔡利山等，2011；王中華，2016；裴琦，2018)。

然而高密度、超密度鉆井液存在粘度大、固相含量高等難題，僅通過減少有機(jī)土的加量、增加油水比等調(diào)整配方的方式，可以一定程度改善高密度油基鉆井液的流變性能，但是不能很有效地解決高密度帶來的流變性問題(潘誼黨和于培志，2019)。超高密度條件下，考慮研究使用無土相油基鉆井液體系，但無土相油基鉆井液由于失去有機(jī)土的協(xié)同作用，體系的穩(wěn)定性差、易發(fā)生沉降(張小平等，2014；陳在君，2015)。部分國內(nèi)研究者已經(jīng)從提切劑的方向入手，嘗試通過使用提切劑來替換油基鉆井液中有機(jī)土的使用，從而達(dá)到降粘的效果。與傳統(tǒng)的油基鉆井液相比，無黏土油基鉆井液具有獨(dú)特的“脆性凝膠”流變特性，且具有機(jī)械鉆速高、濾餅薄、強(qiáng)抗水侵和滲透率恢復(fù)值極高等優(yōu)點(diǎn)(Goncalves et al.，2007；王茂功等，2009；李建成等，2014)。王燕等(2019)開發(fā)了一種無黏土高溫高密度油基鉆井液，以研制的乳化劑和提切劑配置的無黏土高溫高密度油基鉆井液，密度達(dá)2.50 g/cm3，老化后乳化穩(wěn)定性好，不出現(xiàn)分層現(xiàn)象，高溫高壓濾失量小于10.0 mL，克服了有機(jī)土油基鉆井液高溫易降解失效和高密度下流變性差的缺點(diǎn)。蔣官澄等基于超分子原理，研制的提切劑在水相中締合形成的超分子結(jié)構(gòu)顯著增加了反相乳液的彈性，提切效果優(yōu)異(蔣官澄等，2016)。楊斌(2019)以脂肪酸二聚體與多元醇為原料的反應(yīng)產(chǎn)物與肉豆蔻酸復(fù)配，研制出的提切劑使用在高密度油基鉆井液中在現(xiàn)場取得良好應(yīng)用。也有部分研究者從加重劑方向出發(fā)，研究加重劑對高密度油基鉆井液的影響。尹達(dá)等通過大量實(shí)驗(yàn)得出，在超高密度的情況下，只采用重晶石、氧化鐵粉、MicroMax等單一加重劑加重，無法配制出具有全面滿足鉆井工程需要的油基鉆井液，但將重晶石與MicroMax按60∶40的比例復(fù)配使用時(shí)，可配制出性能良好的超高密度油基鉆井液(尹達(dá)，2019；朱金智等，2019)。

傳統(tǒng)有土相鉆井液在高密度情況下粘度過大，通過減少有機(jī)土的加量，可以有效降低體系的粘度，但不利于乳液體系的穩(wěn)定性，而無土相油基鉆井液體系提切劑的研究尚不成熟。本文通過研制的主乳化劑EMUL-2和輔乳化劑COAT-2出發(fā)，構(gòu)建了一種無土相油基鉆井液體系，來解決高密度情況下油基鉆井液粘度過高的問題及無土相體系中的穩(wěn)定性問題，通過實(shí)驗(yàn)研究與優(yōu)選，確定了不同密度條件下的性能優(yōu)良的無土相油基鉆井液體系及其對應(yīng)最優(yōu)加量配方。

1 實(shí)驗(yàn)用處理劑、儀器及實(shí)驗(yàn)方法

配方材料：0#柴油，主乳化劑，輔乳化劑，潤濕劑，降濾失劑，氧化鈣，質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%CaCl2水溶液。

材料來源：主乳化劑EMUL-2、主乳化劑2(開平聯(lián)技化工有限公司)、主乳化劑3(固安恒科信石油化工有限公司)、主乳化劑4(河南龍翔石油助劑有限公司)、輔乳化劑COAT-2、輔乳化劑2(開平聯(lián)技化工有限公司)、輔乳化劑3(固安恒科信石油化工有限公司)、輔乳化劑4(河南龍翔石油助劑有限公司)、潤濕劑(河南龍翔石油助劑有限公司)、降濾失劑(河南龍翔石油助劑有限公司)、氧化鈣與無水氯化鈣(西隴化工股份有限公司)、0#柴油(市售)。

性能測試實(shí)驗(yàn)儀器：旋轉(zhuǎn)粘度儀(青島海通達(dá)專用儀器有限公司，圖1)、電穩(wěn)定性測試儀(青島創(chuàng)夢儀器有限公司，圖2)、高溫高壓濾失儀(青島海通達(dá)專用儀器有限公司，圖3)。

圖1 旋轉(zhuǎn)粘度儀

圖2 電穩(wěn)定性測試儀

配漿方法：用高速攪拌機(jī)12000 r/min的轉(zhuǎn)速常溫配漿，在160 ℃下熱滾16 h老化，老化后在65.5 ℃的條件下測量流變性能與破乳電壓，160 ℃下測量高溫高壓濾失量。

2 無土相高密度油基鉆井液體系

2.1 2.20 g/cm3無土相柴油基體系的構(gòu)建

為研究主乳、輔乳及潤濕劑的加量對體系性能的影響，設(shè)計(jì)如下正交實(shí)驗(yàn)：

基礎(chǔ)配方：0#柴油∶質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%CaCl2水溶液=80∶20

主乳EMUL-2+輔乳COAT-2+潤濕劑+CaO 3%+降濾失劑4%+重晶石(2.20 g/cm3)。

以主乳、輔乳、潤濕劑為因素，設(shè)計(jì)三因素三水平正交實(shí)驗(yàn)(表1)。

表1 體系優(yōu)化因素與水平

根據(jù)160 ℃老化16 h后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，正交試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理結(jié)果如表2所示。

表2 正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果

按照正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)數(shù)據(jù)處理規(guī)則，對正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行分析。

本正交實(shí)驗(yàn)?zāi)康臑閮?yōu)選出穩(wěn)定的低粘低切油基鉆井液體系，因此確定優(yōu)選配方主乳、輔乳和潤濕劑加量為：2%主乳+2.5%輔乳+3%潤濕劑。

2.2 2.20 g/cm3無土相柴油基優(yōu)選配方評價(jià)

配方：柴油∶質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%CaCl2水溶液=80∶20

主乳(EMUL-2)2%+輔乳(COAT-2)2.5%+潤濕劑3%+氧化鈣3%+降濾失劑4%+重晶石

優(yōu)選配方實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3所示：

表3 老化后鉆井液性能(160 ℃×16 h)

將優(yōu)選配方設(shè)定為⑩號，對比⑩號配方與正交實(shí)驗(yàn)中九組配方的初、終切，得到圖4、圖5。優(yōu)選配方所配制高密度油基鉆井液如圖6所示。

圖4 初切性能對比圖

圖5 終切性能對比圖

圖6 優(yōu)選配方配制鉆井液圖

從圖4、圖5我們可以看出，優(yōu)選配方老化后初、終切均低于正交實(shí)驗(yàn)中的九組配方，符合低切要求，且其他性能均滿足需求，因此可選取該配方為該體系2.20 g/cm3無土相柴油基最優(yōu)配方。該配方性能優(yōu)良，達(dá)到了高密度條件下的低粘度效果；終切低，有利于現(xiàn)場停鉆后恢復(fù)泵送，可以有效避免壓漏地層；破乳電壓>400 V；高溫高壓濾失量低。

2.3 2.20 g/cm3無土相柴油基優(yōu)選配方對比實(shí)驗(yàn)

使用2.20 g/cm3無土相柴油基最優(yōu)配方，對比不同廠家主、輔乳。實(shí)驗(yàn)編組：①主乳EMUL-2+輔乳COAT-2；②主乳2+輔乳2；③主乳3+輔乳3。得到老化后的數(shù)據(jù)如下：

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，主乳EMUL-2和輔乳COAT-2配制的鉆井液，粘度低、終切低、破乳電壓大于400 V、濾失量低；而主乳2和輔乳2配制的鉆井液，粘度大，終切過大；主乳3和輔乳3配制的鉆井液實(shí)驗(yàn)觀察沉降現(xiàn)象明顯，數(shù)據(jù)中可以看出切力不足，且體系破乳、濾失量過大。因此選擇主乳EMUL-2和輔乳COAT-2作為體系優(yōu)選的乳化劑。

2.4 2.20 g/cm3無土相柴油基優(yōu)選配方抗污染實(shí)驗(yàn)

取瀘州區(qū)塊現(xiàn)場使用的老漿與該配方新漿按不同比例混合①老漿∶新漿=1∶3、②老漿∶新漿=1∶2、③老漿∶新漿=1∶1、④老漿∶新漿=2∶1、⑤老漿∶新漿=3∶1。老漿現(xiàn)場使用性能如表5所示：

新漿、老漿按不同比例混合后，加重至2.20 g/cm3老化后性能見表6：

從表6可以看出，隨著老漿比例的增加，鉆井液的粘度、初終切、切力、破乳電壓和濾失量均隨著增大，但性能均比較優(yōu)異，抗老漿污染能力強(qiáng)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，新漿中混入的老漿量控制在1∶1之內(nèi)，混合漿依舊可以構(gòu)建低粘切體系。

表4 老化后鉆井液性能(160 ℃×16 h)

表5 老漿性能(油水比49∶4≈92.5∶7.5、120 ℃)

表6 老化后鉆井液性能(160 ℃×16 h)

2.5 2.40 g/cm3無土相柴油基體系

構(gòu)建2.40 g/cm3無土相柴油基體系，采用2.20 g/cm3的優(yōu)選配方，調(diào)整油水比與潤濕劑的加量，配方如下，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表7所示。

表7 老化后鉆井液性能(160 ℃×16 h)

①柴油：質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%CaCl2水溶液=80∶20

主乳2%+輔乳2.5%+潤濕劑3%+氧化鈣3%+降濾失劑4%+重晶石

②柴油：質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%CaCl2水溶液=90∶10

主乳2%+輔乳2.5%+潤濕劑3%+氧化鈣3%+降濾失劑4%+重晶石

③柴油：質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%CaCl2水溶液=90∶10

主乳2%+輔乳2.5%+潤濕劑4%+氧化鈣3%+降濾失劑4%+重晶石

從表7可以看出，提高體系的密度后粘度迅速上升，為降低粘度，提升了體系的油水比及潤濕劑的加量，對比數(shù)據(jù)表明，隨著油水比的增加，粘切隨著大幅度降低，而在提升油水比的同時(shí)增加潤濕劑的加量，略微降低了粘度以及切力，因此可以優(yōu)選90∶10的油水比、4%的潤濕劑作為密度2.40 g/cm3條件下無土相油基鉆井液的加量。

2.6 2.40 g/cm3無土相柴油基優(yōu)選配方抗污染實(shí)驗(yàn)

選取上組實(shí)驗(yàn)③號配方配制新漿，取瀘州區(qū)塊現(xiàn)場使用的老漿與該配方新漿按不同比例混合①老漿∶新漿=1∶3、②老漿∶新漿=1∶2、③老漿∶新漿=1∶1。老漿現(xiàn)場使用性能如表5所示。新漿、老漿按不同比例混合后，加重至2.40 g/cm3老化后性能見表8：

表8 老化后鉆井液性能(160 ℃×16 h)

從表8可以看出，隨著老漿量的增加，鉆井液的粘度、切力、破乳電壓隨之增大，還可以發(fā)現(xiàn)的是，在密度更高的情況下，增加老漿的比例，粘度上升幅度更大。三種新、老漿混合比例下，性能均比較優(yōu)異，根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，新漿中混入的老漿量控制在1/3之內(nèi)，依舊能很好地構(gòu)建低粘切體系。

表9 老化后鉆井液性能(160 ℃×16 h)

3 無土相超高密度油基鉆井液體系

3.1 2.60 g/cm3無土相柴油基體系

構(gòu)建2.60 g/cm3無土相柴油基體系，采用2.20 g/cm3的優(yōu)選配方，調(diào)整油水比與潤濕劑的加量，配方如下，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表9所示。

①柴油：質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%CaCl2水溶液=80∶20

主乳2%+輔乳2.5%+潤濕劑3%+氧化鈣3%+降濾失劑4%+重晶石

②柴油：質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%CaCl2水溶液=90∶10

主乳2%+輔乳2.5%+潤濕劑3%+氧化鈣3%+降濾失劑4%+重晶石

③柴油：質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%CaCl2水溶液=90∶10

主乳2%+輔乳2.5%+潤濕劑4%+氧化鈣3%+降濾失劑4%+重晶石

④柴油：質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%CaCl2水溶液=90∶10

主乳2%+輔乳2.5%+潤濕劑5%+氧化鈣3%+降濾失劑4%+重晶石

由表9可見，隨著密度增加到2.60 g/cm3時(shí)，粘度大大增加，在原配方下，已不能滿足需求；在提升油水比之后，粘切隨之降低，除了第①組實(shí)驗(yàn)外，各個(gè)性能參數(shù)都較理想；但由第②、③、④組對比實(shí)驗(yàn)可以得出，油水比相同條件下，潤濕劑的加量在提升到4%后，性能得到進(jìn)一步提升，但是再增加到5%加量的潤濕劑時(shí)，粘度反而提升，因此潤濕劑加量最好控制在4%。選擇配方③作為2.60 g/cm3條件下的優(yōu)選配方。

3.2 2.60 g/cm3無土相柴油基乳化劑對比

在2.60 g/cm3的條件下，對比不同乳化劑，配方如下，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表10。

表10 老化后鉆井液性能

①柴油：質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%CaCl2水溶液=90∶10

主乳(EMUL-2)2%+輔乳(COAT-2)2.5%+潤濕劑4%+氧化鈣3%+降濾失劑4%+重晶石

②柴油：質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%CaCl2水溶液=90∶10

主乳(4)2%+輔乳(4)2.5%+潤濕劑4%+氧化鈣3%+降濾失劑4%+重晶石

③柴油：質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%CaCl2水溶液=90∶10

主乳(4)2.5%+輔乳(4)2%+潤濕劑4%+氧化鈣3%+降濾失劑4%+重晶石

由表10可以看出，②、③組使用主乳4和輔乳4，老化后性能差，粘度大，切力低，破乳電壓不及400 V，且濾失量>10 mL，實(shí)驗(yàn)中觀察沉降現(xiàn)象嚴(yán)重。表明主乳EMUL-2和輔乳COAT-2的性能更優(yōu)異，在超高密度條件下依舊可以使鉆井液體系獲得良好性能。

3.3 2.65 g/cm3、2.70 g/cm3無土相柴油基體系

構(gòu)建2.65 g/cm3、2.70 g/cm3無土相柴油基體系，采用2.20 g/cm3的優(yōu)選配方，調(diào)整油水比與潤濕劑的加量，配方如下，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表11所示。

表11 老化后鉆井液性能(160 ℃×16 h)

柴油：質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%CaCl2水溶液=90∶10

主乳2%+輔乳2.5%+潤濕劑3%+氧化鈣3%+降濾失劑4%+重晶石(2.65 g/cm3)

主乳2%+輔乳2.5%+潤濕劑4%+氧化鈣3%+降濾失劑4%+重晶石(2.65 g/cm3)

主乳2%+輔乳2.5%+潤濕劑3%+氧化鈣3%+降濾失劑4%+重晶石(2.70 g/cm3)

主乳2%+輔乳2.5%+潤濕劑4%+氧化鈣3%+降濾失劑4%+重晶石(2.70 g/cm3)

主乳2%+輔乳2.5%+潤濕劑5%+氧化鈣3%+降濾失劑4%+重晶石(2.70 g/cm3)

由表10可以看出，該體系在密度加重到2.65 g/cm3時(shí)，粘度已經(jīng)過高，但潤濕劑加量在4%時(shí)，六速可以讀數(shù)，性能依舊滿足需求，且破乳電壓以及高溫高壓濾失量均性能優(yōu)異；當(dāng)加重到2.70 g/cm3時(shí)，體系的破乳電壓及高溫高壓濾失量性能滿足，但粘度過高，六速600 r/min無法讀數(shù)，故無法滿足使用需求。

4 結(jié)論

(1)本文使用主乳EMUL-2和輔乳COAT-2構(gòu)建了低粘切高密度、超高密度油基鉆井液體系，在2.20 g/cm3、2.40 g/cm3、2.60 g/cm3的情況下，體系均具有良好的目標(biāo)性能，粘切低，破乳電壓>400 V，高溫高壓濾失量<5 mL；并且該體系在高密度情況下，抗老漿污染能力強(qiáng)，可以大比例混合老漿使用，切力和破乳電壓值得到提升，高溫高壓濾失量<5 mL；

(2)使用主乳EMUL-2和輔乳COAT-2構(gòu)建的油基鉆井液體系相對其他乳化劑在高密度情況下具有更好的性能，粘切更低、體系更穩(wěn)定；而在密度2.60 g/cm3超高密度情況下，依舊可以使得油基鉆井液體系擁有良好的性能。實(shí)驗(yàn)優(yōu)選分別得到了性能良好的高密度2.20 g/cm3、2.40 g/cm3及超高密度2.60 g/cm3低粘切油基鉆井液的最優(yōu)配方；

(3)在超高密度情況下，密度為 2.60 g/cm3時(shí)，體系能擁有目標(biāo)性能，但表觀粘度值高，無法考慮繼續(xù)混合老漿使用；密度為2.65 g/cm3時(shí)，體系通過調(diào)節(jié)潤濕劑的加量，表觀粘度還能控制在150 mPa·s之內(nèi)；但在密度為2.70 g/cm3時(shí)，粘度過高。因此該體系能滿足2.65 g/cm3以下密度的性能需求。