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        額爾齊斯河流域典型尾礦庫區(qū)周邊土壤重金屬污染評價

        2022-07-22 06:40:38施建飛靳正忠周智彬王鑫
        生態(tài)環(huán)境學(xué)報 2022年5期
        關(guān)鍵詞:尾礦庫金屬元素重度

        施建飛,靳正忠,周智彬*,王鑫

        1. 中國科學(xué)院大學(xué),北京 100049;2. 中國科學(xué)院新疆生態(tài)與地理研究所/國家荒漠-綠洲生態(tài)建設(shè)工程技術(shù)研究中心,新疆 烏魯木齊 830054

        土壤是人類賴以生存和社會經(jīng)濟(jì)發(fā)展的自然資源之一,同時也是人類生態(tài)環(huán)境的重要組成部分(胡國成等,2015)。隨著工礦企業(yè)排放及農(nóng)業(yè)面源污染的加劇,全國土壤環(huán)境狀況總體不容樂觀(中華人民共和國環(huán)境保護(hù)部等,2014)。就重金屬污染而言,全國農(nóng)業(yè)土壤重金屬污染超標(biāo)點(diǎn)位超標(biāo)率為19.4%(Zhao et al.,2015),存在重金屬污染的土地面積超過 1.0×107hm2(Qin et al.,2016)。土壤中重金屬具有隱蔽性、持久性、復(fù)合性、富集性等特點(diǎn),一旦進(jìn)入土壤會導(dǎo)致植物生長不良、土壤功能退化,并通過食物鏈進(jìn)入人體危害健康(Wu et al.,2016;陳世寶等,2019;周會程等,2020)。Shahid et al.(2012)在報道中指出,環(huán)境中的Pb具有高度持久性,可直接或間接地誘導(dǎo)植物的各種形態(tài)、生理和生化功能障礙,如種子萌發(fā)、植物生長、葉綠素減少;Alvarez et al.(2001)研究發(fā)現(xiàn)土壤中的重金屬濃度會對植物分布和植物生長產(chǎn)生顯著影響;Diami et al.(2016)對礦區(qū)周邊表層土壤中重金屬存在的健康風(fēng)險進(jìn)行評估,發(fā)現(xiàn)環(huán)境中的多種重金屬均存在一定的致癌風(fēng)險。因此,土壤重金屬污染已對環(huán)境可持續(xù)發(fā)展以及人類生命健康安全構(gòu)成嚴(yán)重威脅。

        新疆礦產(chǎn)資源豐富,目前發(fā)現(xiàn)礦產(chǎn)地5000余處,銅、鎳、鐵、鋅、鉛等有色金屬的預(yù)測總量居全國前列(董連慧等,2016)。礦產(chǎn)資源的開發(fā)和利用對社會經(jīng)濟(jì)的發(fā)展起著至關(guān)重要的作用,但是由于開采方式以及冶煉技術(shù)的不成熟,礦業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的尾礦往往存在重金屬殘留,并且尾礦大多數(shù)以露天堆存的方式進(jìn)行處置。在這種條件下,尾礦庫區(qū)中的重金屬極易隨降雨、雪水進(jìn)一步遷移擴(kuò)散,從而造成嚴(yán)重的環(huán)境污染(杜立宇等,2008)。陳璐等(2017)研究發(fā)現(xiàn),尾礦堆積過程中會造成下層尾礦中重金屬含量增加,同時下層尾礦重金屬浸出含量也高于表層;杜立宇等(2008)發(fā)現(xiàn)Cu、Zn等重金屬元素在尾礦剖面中具有很強(qiáng)的遷移性,易對周邊土壤環(huán)境造成危害;迪娜·吐爾生江等(2018)研究發(fā)現(xiàn)新疆奴拉賽銅礦尾礦庫區(qū)中各種重金屬元素存在較高的生態(tài)風(fēng)險。因此,開展尾礦庫區(qū)周邊土壤重金屬富集情況調(diào)查以及重金屬污染評價,對維護(hù)區(qū)域土壤生態(tài)環(huán)境安全、保障人類健康發(fā)展具有重要意義。

        以額爾齊斯河流域典型多金屬(Cu、Ni)尾礦庫為研究對象,利用波長色散 X射線熒光(X-ray fluorescence,XRF)光譜法測定尾礦庫區(qū)周邊土壤中重金屬元素Cr、Ni、Cu、Zn、Cd、Pb、Mn和 As的含量,采用單因子污染指數(shù)法、污染負(fù)荷指數(shù)法、潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)法和生態(tài)風(fēng)險預(yù)警評估對研究區(qū)重金屬污染情況進(jìn)行評價及預(yù)警,運(yùn)用相關(guān)性分析和主成分分析厘清土壤中重金屬來源,旨在為尾礦庫區(qū)周邊土壤生態(tài)環(huán)境保護(hù)、重金屬污染源頭治理以及土壤資源合理利用提供參考依據(jù)。

        1 材料與方法

        1.1 研究區(qū)概況

        該尾礦庫為銅鎳礦尾礦庫,建于20世紀(jì)90年代,庫容設(shè)計級別為五等庫,占地面積約1.5×105m2,礦渣廢棄物采用傳統(tǒng)濕排法進(jìn)行處置,排尾量約1000 t·d?1。庫區(qū)選址位于額爾齊斯河流域東部(圖1),地貌屬于河間剝蝕殘丘區(qū),地形較為平緩,出露地層主要為第四系,由洪積沙、角礫石、碎石層組成,表層為亞砂土。該地區(qū)夏季炎熱干燥,冬季寒冷,年平均氣溫1.8 ℃,最高溫度38.7 ℃,最低氣溫?51.5 ℃,年平均降水量158.6 mm,年平均蒸發(fā)量1692.5 mm,無霜期110 d,氣候?qū)儆诘湫偷拇箨懶院疁貛Ц珊禋夂?。尾礦庫周邊土壤pH均值為6.4,呈弱酸性,一年生植物以萹蓄(Polygonum aviculareL.)、刺沙蓬(Salsola ruthenica)、堿蓬(Suaeda glaucaBunge)、白莖鹽生草(Halogeton arachnoideusMoq.)、濱藜(Atriplex patens)為主;多年生植被以多花麻花頭(Klasea centauroides subsp.Polycephala(Iljin) L. Martins)、補(bǔ)血草(Limonium sinense(Girard) Kuntze)、苦馬豆(Sphaerophysa salsula(Pall.) DC.)、美洲沙茅草(Ammophila breviligulataFernald)為主。

        圖1 研究區(qū)采樣分布示意圖Figure 1 Schematic diagram of sampling distribution in the study area

        1.2 樣品采集與測定

        2021年9月,在銅鎳礦尾礦庫區(qū)周邊約2 km2范圍內(nèi)采集27個表層(0—10 cm)土樣,土壤樣品去除植物殘體和礫石等雜質(zhì)后,裝入自封袋帶回實驗室,并放置室內(nèi)自然陰干,研磨,過200目尼龍篩,再利用四分法取20 g過篩土樣放入牛皮紙袋,105 ℃烘干3 h備用。土壤重金屬測定參照《土壤和沉積物 無機(jī)元素的測定 波長色散 X射線熒光光譜法》(中華人民共和國生態(tài)環(huán)境部,2015),稱取5 g烘干土壤樣品于壓片機(jī)(ZHY401/601,北京眾合創(chuàng)業(yè)科技發(fā)展有限責(zé)任公司)上以3×105N的壓力壓制成≥7 mm厚度的硼酸壓片,利用波長色散型X射線熒光光譜儀(S8-Tiger,德國布魯克AXS有限公司)測定各重金屬元素含量,同時在測定過程中使用國家Ⅰ級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GSS-25)和重復(fù)樣進(jìn)行質(zhì)量控制,測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于<5%。

        1.3 研究方法

        1.3.1 污染指數(shù)法

        單因子污染指數(shù)法是對單種重金屬污染程度進(jìn)行評價的方法,以土壤中某種重金屬的實測值與評價標(biāo)準(zhǔn)值的比值作為評價依據(jù),可以直觀地反映出該區(qū)域某種重金屬的污染程度,計算公式如下(Hakanson,1980;Bhuiyan et al.,2010):

        式中:

        CFi——單因子污染指數(shù);

        Ci——實測值;

        Si——評價標(biāo)準(zhǔn)值,本文選擇額爾齊斯河流域重金屬元素背景值(王德厚等,1997)作為評價標(biāo)準(zhǔn)值。

        每種重金屬的污染指數(shù)分為無污染(CF<1)、輕度污染(1≤CF<3)、中度污染(3≤CF<6)和重度污染(6≤CF)。

        污染負(fù)荷指數(shù)法是反映重金屬綜合污染程度的一種簡單方法,通常用于描述單一位點(diǎn)多種重金屬的綜合污染程度,計算公式如下(Lenka et al.,2017;Chakraborty et al.,2021):

        式中:

        PLI——污染負(fù)荷指數(shù);

        n——元素個數(shù)。

        污染負(fù)荷指數(shù)評價標(biāo)準(zhǔn):PLI≤1,無污染;1

        1.3.2 潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)法

        Hakason提出的潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)是計算土壤重金屬潛在風(fēng)險的有效定量方法(Wu et al.,2016;Hakanson,1980)。該方法綜合考慮了土壤中重金屬的濃度和毒性水平,可評估一種或多種重金屬的潛在生態(tài)危害程度,被廣泛應(yīng)用于對沉積物及土壤重金屬污染的評價(Diami et al.,2016;Liu et al.,2021),計算公式如下(Hakanson,1980):

        式中:

        RI——土壤重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù),根據(jù)RI值可將土壤潛在風(fēng)險程度劃分為輕微(RI<150)、中度(150≤RI<300)、強(qiáng)度(300≤RI<600)、很強(qiáng)(600≤RI)4 個等級;

        1.3.3 生態(tài)風(fēng)險預(yù)警評估

        生態(tài)風(fēng)險預(yù)警是指對自然資源或生態(tài)風(fēng)險可能出現(xiàn)的衰竭或危機(jī)而建立的報警,其內(nèi)容涵蓋了生態(tài)風(fēng)險的維護(hù)、防治危機(jī)發(fā)展的過程(王軍等,2007)。本研究土壤重金屬生態(tài)風(fēng)險預(yù)警評估采用Rapant et al.(2003)提出的生態(tài)風(fēng)險預(yù)警指數(shù)進(jìn)行表征,公式如下:

        式中:

        IER——樣品生態(tài)風(fēng)險預(yù)警指數(shù);

        IERi——超過臨界限量的第i種重金屬生態(tài)風(fēng)險指數(shù);

        CAi——第i種重金屬的實測質(zhì)量分?jǐn)?shù)(mg·kg?1);

        CRi——第i種重金屬的臨界限量(mg·kg?1),綜合考慮重金屬空間分布的異質(zhì)性以及國家土壤質(zhì)量安全標(biāo)準(zhǔn),本文選用額爾齊斯河流域重金屬元素的背景值(王德厚等,1997)和國家土壤環(huán)境Ⅱ級標(biāo)準(zhǔn)(中華人民共和國生態(tài)環(huán)境部,2018)作為臨界限量。生態(tài)風(fēng)險劃分標(biāo)準(zhǔn)為IER≤0,無警;05,重警。

        1.4 數(shù)據(jù)處理與分析

        應(yīng)用ArcGIS 10.8繪制研究區(qū)采樣分布示意圖,土壤重金屬描述性統(tǒng)計、相關(guān)分析、主成分分析和其余圖件在R語言中完成。

        2 結(jié)果與分析

        2.1 尾礦庫區(qū)周邊土壤重金屬含量統(tǒng)計特征

        由描述統(tǒng)計分析結(jié)果可知(表1),尾礦庫區(qū)周邊土壤中重金屬Cr、Ni、Cu、Zn、Cd、Pb、Mn和As的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別介于 238.7—1260.1、395.4—6523.5、248.3—5424.5、94.8—181.9、3.6—15.6、18.5—99.3、1050.0—2893.0、5.7—35.4mg·kg?1,平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為593.8、1358.3、1139.1、120.7、6.9、47.74、1609.0、14.6 mg·kg?1。除 Mn 沒有可比的國家標(biāo)準(zhǔn)值外,尾礦庫區(qū)周邊土壤中的Cr、Ni、Cu和Cd含量平均值分別超出國家土壤環(huán)境質(zhì)量Ⅱ級標(biāo)準(zhǔn)的2.96、32.96、21.78和22倍。尾礦庫區(qū)周邊土壤中 Cr、Ni、Cu、Zn、Cd、Pb、Mn 和 As的含量平均值分別超出額爾齊斯河流域土壤背景值的 7.53、36.08、31.45、0.68、35.32、1.76、0.76 和0.65倍,說明尾礦庫周邊土壤中重金屬Cr、Ni、Cu、Zn、Cd、Pb、Mn和As都存在不同程度污染,其中重金屬 Ni、Cu和 Cd的污染比較顯著和普遍,而Mn和As的污染程度相對較低。

        表1 尾礦庫區(qū)周邊土壤重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)統(tǒng)計Table 1 Statistics of heavy metal content in the soil around the tailing reservoir area

        變異系數(shù)能夠反映各樣點(diǎn)重金屬含量的平均變異程度,若變異系數(shù)大于50%,說明重金屬含量空間分布不均勻,由外源物質(zhì)進(jìn)入所致(雷國建等,2013)。研究區(qū)土壤中重金屬Cu、Ni和Pb的變異系數(shù)分別為112.71%、97.17%和52.79%,變異較明顯(麥麥提吐爾遜等,2018),表明部分區(qū)域土壤中重金屬Cu、Ni和Pb的含量受人為因素影響較大。Cd、Cr和As的變異系數(shù)分別為47.83%、45.45%、43.84%屬于中等變異(陳丹丹等,2021),Mn和Zn的變異系數(shù)分別為21.45%、15.66%,變異程度相對較?。ü鶄サ龋?013),說明重金屬M(fèi)n、Zn污染在空間分布上較為均勻,受外界影響相對較小。

        2.2 尾礦庫周邊土壤重金屬來源及相關(guān)性分析

        對尾礦庫周邊土壤中重金屬含量進(jìn)行 Pearson相關(guān)分析發(fā)現(xiàn),多種重金屬元素之間存在相關(guān)性(表2)。其中,Cr和Cd,Cr和Pb,Ni和Cu,Ni和Zn,Cu和Zn,Cu和Pb,Cd和Pb的相關(guān)性達(dá)到極顯著水平(P<0.01);Ni和Pb,Cu和Cd,Zn和Pb,Mn和Cr的相關(guān)性達(dá)到顯著水平(P<0.05)。由此可以初步判斷,尾礦庫區(qū)周邊土壤中的重金屬元素Cu、Ni和Zn來源可能相同,而Cr、Cd和Pb來源的途徑相似性較大,而Mn和As來源途徑可能相同。

        表2 研究區(qū)土壤重金屬元素之間相關(guān)系數(shù)Table 2 Correlation coefficient of heavy metal elements in soil

        為進(jìn)一步了解土壤中重金屬的來源,進(jìn)而對研究區(qū)重金屬污染進(jìn)行主成分分析。分析結(jié)果表明(表3),前 3個主成分的特征值均大于 1,累積解釋了總方差的84%,符合分析要求(Boruvka et al.,2005),表明 3個主成分能夠?qū)λ兄笜?biāo)進(jìn)行充分概括。第一主成分(PC1)的方差貢獻(xiàn)率為 33%,Ni、Cu和Zn在PC1的因子載荷分別達(dá)到0.90、0.89和0.87,說明Ni、Cu和Zn與PC1具有較高的相關(guān)性。第二主成分(PC2)的方差貢獻(xiàn)率為33%,Cr、Cd和Pb在PC2的因子載荷分別為0.93、0.88和0.85,說明Cd、Cr和Pb與PC2具有較高的相關(guān)性。第三主成分(PC3)的方差貢獻(xiàn)率為18%,As和Mn在PC3的因子載荷分別為0.87和0.73,說明As和Mn與PC3具有較高的相關(guān)性。

        表3 土壤重金屬元素因子載荷Table 3 Factor matrix of heavy metal elements of soil

        2.3 尾礦庫區(qū)周邊土壤重金屬污染評價

        以額爾齊斯河流域土壤背景值作為參比值,按照公式(1)計算得到尾礦庫區(qū)周邊土壤重金屬在各樣點(diǎn)的單因子污染指數(shù)以及污染負(fù)荷指數(shù),并根據(jù)分級標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行污染評價。評價結(jié)果表明,尾礦庫區(qū)周邊土壤中 Cr、Ni、Cu、Zn、Cd、Pb、Mn和 As單項污染指數(shù)平均值從大到小依次為:Cd(37.10)、Ni(37.08)、Cu(32.45)、Cr(8.53)、Pb(2.76)、Mn(1.76)、Zn(1.68)、As(1.65)。其中,重金屬元素Cd、Ni、Cu和Cr屬于重度污染,Pb、Mn、Zn和As屬于輕度污染。從各種重金屬元素不同污染級別樣點(diǎn)數(shù)量與樣點(diǎn)總數(shù)的比值可以發(fā)現(xiàn)(表4),所有樣點(diǎn)中重金屬元素Cd、Ni和Cu的單因子污染指數(shù)屬于重度污染,Zn屬于輕度污染;大部分樣點(diǎn)中重金屬元素Mn、As和Pb的單因子污染指數(shù)屬于輕度污染,Cr屬于重度污染。研究區(qū)所有調(diào)查樣點(diǎn)的重金屬污染負(fù)荷指數(shù)變化范圍介于3.64—11.70之間,平均值為6.34,呈現(xiàn)重度污染。

        表4 不同污染級別樣點(diǎn)數(shù)占比Table 4 Proportion of samples with different pollution levels %

        2.4 尾礦庫區(qū)周邊土壤重金屬污染潛在生態(tài)風(fēng)險評價

        根據(jù)額爾齊斯河流域土壤背景值計算不同重金屬的單項潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù),結(jié)果表明土壤中 8種重金屬元素的單項潛在風(fēng)險系數(shù)由大到小依次為 Cd、Ni、Cu、Cr、As、Pb、Mn 和 Zn。其中,所有樣點(diǎn)中重金屬元素Cd的單項潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)均大于320,處于極強(qiáng)生態(tài)風(fēng)險水平;Cr、Zn、Pb、Mn的單項潛在風(fēng)險指數(shù)均小于40,處于輕微生態(tài)風(fēng)險水平;Cu和Ni的單項潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)處于較強(qiáng)生態(tài)風(fēng)險水平的比重為33.33%;As的單項潛在風(fēng)險指數(shù)處于輕微生態(tài)風(fēng)險水平的比重為96.30%(表5)。研究區(qū)所有樣點(diǎn)的土壤重金屬綜合潛在生態(tài)指數(shù)均大于 600,表明研究區(qū)域的重金屬污染存在很強(qiáng)的潛在生態(tài)危害。以國家土壤環(huán)境Ⅱ級標(biāo)準(zhǔn)作為參比值計算不同重金屬的單項潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù),結(jié)果顯示土壤中7種重金屬元素的單項潛在風(fēng)險指數(shù)由大到小依次為Cd、Ni、Cu、Cr、As、Pb和Zn。其中,所有樣點(diǎn)中重金屬元素Cd的單項潛在生態(tài)危害指數(shù)均大于 320,處于極強(qiáng)生態(tài)風(fēng)險水平;Cr、Zn、Pb和As的單項潛在生態(tài)危害指數(shù)均小于 40,處于輕微生態(tài)風(fēng)險水平;Cu處于中等生態(tài)風(fēng)險水平的樣點(diǎn)數(shù)均占樣點(diǎn)總數(shù)的33.33%;Ni處于較強(qiáng)生態(tài)風(fēng)險水平的樣點(diǎn)占樣點(diǎn)總數(shù)的 37.03%(表6)。研究區(qū)土壤重金屬綜合潛在生態(tài)危害等級比重由低到高分別為強(qiáng)度(18.52%)、很強(qiáng)(81.48%)。

        表5 基于流域土壤背景值的不同生態(tài)風(fēng)險等級比重Table 5 Proportion of different risk levels based on the background value %

        表6 基于國家土壤標(biāo)準(zhǔn)的不同生態(tài)風(fēng)險等級比重Table 6 Proportion of different risk levels based on national standards %

        2.5 尾礦庫區(qū)周邊土壤重金屬污染預(yù)警評估

        基于不同的參比值對尾礦庫區(qū)周邊土壤重金屬污染進(jìn)行生態(tài)風(fēng)險預(yù)警評估。結(jié)果表明,以額爾齊斯河流域土壤背景值作為參比,研究區(qū)域生態(tài)風(fēng)險預(yù)警指數(shù)的變化范圍介于 41.01—385.61之間,平均值為115.02,按照生態(tài)風(fēng)險預(yù)警等級劃分標(biāo)準(zhǔn),尾礦庫周邊土壤所有樣點(diǎn)均屬于重度預(yù)警級別。在所有樣點(diǎn)中重金屬元素Cd、Ni和Cu均屬于重度預(yù)警級別。大部分樣點(diǎn)中重金屬元素 Cr屬于重度預(yù)警級別,占比為66.67%。大部分樣點(diǎn)中重金屬元素Mn、Zn、As和 Pb屬于預(yù)警級別,占比分別為92.59%、88.89%、59.26%和40.74%(圖2)。按照國家土壤環(huán)境Ⅱ級標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行重金屬生態(tài)風(fēng)險預(yù)警評估,研究區(qū)域生態(tài)風(fēng)險預(yù)警指數(shù)的變化范圍介于23.93—296.13之間,平均值為77.98,按照生態(tài)風(fēng)險預(yù)警等級劃分標(biāo)準(zhǔn),尾礦庫周邊土壤所有樣點(diǎn)均屬于重度警級別。所有樣點(diǎn)中的重金屬元素 Ni和Cd屬于重度預(yù)警級別,而所有樣點(diǎn)中的重金屬元素Zn、Pb和As屬于無警級別。大部分樣點(diǎn)中重金屬元素Cu屬于重度預(yù)警級別,重金屬元素Cr屬于輕度預(yù)警級別(圖2)。

        圖2 基于流域土壤背景值(BJ)和國家土壤環(huán)境Ⅱ級標(biāo)準(zhǔn)(GB)的不同預(yù)警等級比重Figure 2 Proportion of different warning levels based on BJ and GB

        3 討論

        土壤中重金屬來源途徑比較廣泛,包括農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、工業(yè)排放、交通運(yùn)輸、大氣沉降和土壤母質(zhì)等(Li et al.,2021;黃小娟等,2014;黃鐘霆等,2021)。在一定區(qū)域內(nèi),同類型土壤中重金屬元素的來源途徑可以是相同的,也可以是多途徑的(秦魚生等,2013)。根據(jù)元素地球化學(xué)理論,相同來源的重金屬元素之間通常存在較顯著的相關(guān)關(guān)系,因此,通過對重金屬元素間的統(tǒng)計分析可以闡釋元素間的同源關(guān)系,為辨析重金屬來源提供依據(jù)(米曉軍等,2019)。

        從尾礦庫區(qū)周邊土壤重金屬含量的主成分分析結(jié)果來看,Ni、Cu和Zn在第一主成分(PC1)上具有較大載荷,貢獻(xiàn)率分別為90%、89%和87%。由相關(guān)性分析結(jié)果可知,重金屬元素Ni和Cu、Ni和Zn、Cu和Zn的相關(guān)性達(dá)到極顯著水平(P<0.01),說明這3種元素可能來自于同一污染源。銅鎳礦尾礦庫采用傳統(tǒng)濕排法堆存,導(dǎo)致尾礦中大量的重金屬殘留伴隨酸性礦山廢水向周圍擴(kuò)散,造成庫區(qū)周邊土壤中重金屬元素Cu、Ni和Zn的復(fù)合污染。趙仁鑫等(2012)在內(nèi)蒙古白乃廟銅礦區(qū)土壤重金屬污染特征分析中發(fā)現(xiàn),該區(qū)域存在Cu、Ni和Zn復(fù)合污染,與本研究結(jié)果相似。另外,杜立宇等(2008)在研究中也發(fā)現(xiàn)重金屬元素 Zn在銅尾礦庫區(qū)存在一定的富集。因此,可以推斷研究區(qū)土壤中重金屬元素Cu、Ni和Zn的主要來源是銅鎳礦尾礦庫。因此,可以推斷重金屬元素Cu、Ni和Zn可能存在伴生關(guān)系,研究區(qū)土壤中重金屬元素Cu、Ni和Zn的主要來源是銅鎳礦尾礦庫。

        Cr、Cd和Pb在第二主成分(PC2)上具有較高載荷,分別為0.93、0.88和0.85,與相關(guān)性分析結(jié)果相一致,因此重金屬元素Cr、Cd和Pb具有同源性,且變異系數(shù)較高,受人為影響程度較大。在相關(guān)性分析中重金屬元素 Pb與 Cu的相關(guān)性達(dá)到了極顯著水平(P<0.01),因此PC2在一定程度上也受到尾礦庫的影響。王冠等(2021)發(fā)現(xiàn)金川銅鎳礦區(qū)周邊表土中存在的重金屬元素 Cr、Pb污染,與本研究結(jié)果相似。另外,有研究表明 Pb主要來源于汽車尾氣排放,Cd與工業(yè)活動相關(guān)(Rasmussen et al.,2001;王海東等,2010)。尾礦庫在國道(G216)和省道(S11)附近,距離金屬礦生產(chǎn)區(qū)1 km左右,由此可以推斷,土壤中重金屬元素Cd、Cr和Pb的富集可能與交通運(yùn)輸以及礦業(yè)生產(chǎn)活動有關(guān)。

        重金屬元素As和Mn分別在第三主成分(PC3)上具有較高載荷,2種重金屬元素含量的平均值與地區(qū)額爾齊斯河流域土壤背景值相差不大,且變異系數(shù)相對較低,受人為影響程度較小。相關(guān)研究認(rèn)為(Li et al.,2001;Boruvka et al.,2005),Mn 是成土母質(zhì)的重要物質(zhì),因而成土母質(zhì)對土壤中 Mn含量起主要控制作用。因此,可以推斷尾礦庫區(qū)周邊土壤中的重金屬元素As和Mn在一定程度上受到成土母質(zhì)的控制。

        土壤重金屬源解析是土壤重金屬污染防控的基礎(chǔ),厘清土壤重金屬污染物來源,對開展有針對性的環(huán)境治理具有重要意義(陳雅麗等,2019),但是土壤重金屬來源廣、空間異質(zhì)性強(qiáng),導(dǎo)致其來源解析較為困難(秦旭芝等,2021)。因此,在今后的研究工作中,應(yīng)綜合運(yùn)用多種分析方法或模型進(jìn)行對比研究,以提高重金屬來源解析結(jié)果的可靠性,為重金屬污染有效防治提供有效的參考依據(jù)。

        4 結(jié)論

        (1)尾礦庫區(qū)周邊土壤中 Cr、Ni、Cu、Zn、Cd、Pb、Mn和As的含量平均值分別超出額爾齊斯河流域土壤背景值的7.91、36.08、31.45、0.68、35.32、1.76、0.76和0.65倍,表明尾礦堆存對周邊土壤生態(tài)環(huán)境造成了一定危害。

        (2)研究區(qū)各重金屬元素之間存在較強(qiáng)的相關(guān)性。土壤中重金屬元素Ni、Cu和Zn主要來自于銅鎳礦尾礦庫;Cr、Cd和 Pb主要源于交通運(yùn)輸以及礦業(yè)生產(chǎn)活動;As和Mn主要受土壤地球化學(xué)作用的控制。

        (3)以額爾齊斯河流域土壤重金屬含量作為參比值,研究區(qū)存在土壤重金屬污染現(xiàn)象,表明尾礦露天堆放對周邊土壤生態(tài)環(huán)境存在負(fù)面影響。單項污染指數(shù)(CF)表明土壤中重金屬元素Cd、Cr、Ni和Cu為重度污染等級;Pb、Mn、Zn和As為輕度污染等級。研究區(qū)土壤綜合污染指數(shù)(PLI)呈現(xiàn)重度污染。

        (4)基于額爾齊斯河流域土壤重金屬含量和國家土壤環(huán)境質(zhì)量Ⅱ級標(biāo)準(zhǔn),尾礦庫區(qū)周邊土壤潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)(RI)和生態(tài)風(fēng)險預(yù)警指數(shù)(IER)的評價結(jié)果表明,研究區(qū)重金屬潛在危害程度等級處于很強(qiáng)生態(tài)風(fēng)險水平,生態(tài)風(fēng)險預(yù)警水平處于重度預(yù)警。

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