*?jiǎng)?rùn)池 田國(guó)華
(1.大連理工大學(xué) 遼寧 116000 2.隆華科技集團(tuán)(洛陽(yáng))股份有限公司 河南 471132)
目前,我國(guó)制藥工業(yè)在不斷的發(fā)展,人們的生活質(zhì)量有所提高。但是,藥物生產(chǎn)過(guò)程中排放的廢水對(duì)環(huán)境污染也越來(lái)越嚴(yán)重,嚴(yán)重威脅到了人類(lèi)的健康。制藥廢水的成分復(fù)雜,鹽分和濃度比較高,含有大量有機(jī)污染物質(zhì),且此物質(zhì)中有大量難以生化降解的物質(zhì)。以生產(chǎn)工藝將制藥工業(yè)劃分為化學(xué)制藥、生物制藥,導(dǎo)致出現(xiàn)的污染比較嚴(yán)重。所以,對(duì)制藥行業(yè)廢水特征污染因子控制指標(biāo)分析尤為重要[1]。
通過(guò)分析上海百家制藥企業(yè)原輔材料使用過(guò)程中的化學(xué)物質(zhì)和毒理特性,得出表1主要原輔料和國(guó)內(nèi)外制造標(biāo)準(zhǔn)?;瘜W(xué)合成類(lèi)制藥工業(yè)中的原輔材料包括有機(jī)溶液和重金屬,涉及到的有機(jī)物種類(lèi)比較多,包括苯、醇、烷烴和衍生物等。由于脫水、氧化還原、縮水等化學(xué)合成工藝都會(huì)使用催化劑,常用催化劑有汞、鉛、鋅、銅和鉻等。另外,使用有機(jī)溶液能夠?qū)崿F(xiàn)中間產(chǎn)品的結(jié)晶、分離、干燥、提純等,從而得到最終產(chǎn)品。
表1 主要原輔料和國(guó)內(nèi)外制造標(biāo)準(zhǔn)
續(xù)表
生物類(lèi)制藥中要添加各種激素和生長(zhǎng)因子,比如鋅、硒等微量元素,使藥品產(chǎn)率得到提高。另外,在精制提取過(guò)程中也會(huì)使用有機(jī)溶劑?,F(xiàn)代生物制藥工程還會(huì)涉及到細(xì)胞培養(yǎng)、發(fā)酵、酶制取、基因工程等,從而產(chǎn)生克隆抗體、發(fā)酵菌種或者轉(zhuǎn)基因菌種,具有潛在生物安全風(fēng)險(xiǎn)。
為了進(jìn)一步研究上海醫(yī)藥工業(yè)各行業(yè)單位企業(yè)污染物的總量控制指標(biāo)排放情況,根據(jù)單位企業(yè)廢水排放量計(jì)算公式,實(shí)現(xiàn)單位企業(yè)各個(gè)廢水污染物總量控制指標(biāo)排放量的計(jì)算[2],表2為企業(yè)排放量的統(tǒng)計(jì)。
表2 企業(yè)排放量的統(tǒng)計(jì)
(1)化學(xué)制藥廢水的構(gòu)成和特點(diǎn)?;瘜W(xué)制藥指的是使用某種有機(jī)物質(zhì)與無(wú)機(jī)物質(zhì)實(shí)現(xiàn)有效化學(xué)反應(yīng),從而生產(chǎn)合格化學(xué)藥品的總稱(chēng)?;瘜W(xué)藥品生產(chǎn)為復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程,在制藥過(guò)程中會(huì)排放大量的廢水,此廢水中有大量的結(jié)晶補(bǔ)充、吸附廢液和化學(xué)溶劑殘留液等。其次,在制造化學(xué)藥品的過(guò)程中,各種輔助工程會(huì)排放大量的污水,此污水會(huì)對(duì)環(huán)境安全造成影響。通過(guò)大量的研究表示,現(xiàn)階段化學(xué)制藥所產(chǎn)生的廢水污染物包括氨氮、BOD、COD等常規(guī)化合物與有害有機(jī)物。此化工制藥廢水主要特點(diǎn)就是排放數(shù)量大,存在嚴(yán)重的有機(jī)質(zhì)污染,而且還具備間歇式的排放情況。
(2)中藥加工廢水的構(gòu)成和特點(diǎn)。此生產(chǎn)模式指的是將某中成藥作為藥品生產(chǎn)原料,根據(jù)我國(guó)中藥制藥特點(diǎn)實(shí)現(xiàn)中成藥飲片和中成藥制劑的生產(chǎn)。在此生產(chǎn)模式中所產(chǎn)生的藥物廢水來(lái)源于生產(chǎn)制藥排放的污水與器械設(shè)備沖洗排放污水,此種污水的BOD、COD的含量比較高,和生物制藥產(chǎn)生廢水的特征相似,主要為間歇性排放,水質(zhì)存在復(fù)雜的污染物,水體中膠體固體和溶解性固體含量比較高[3]。
(3)生物制藥廢水構(gòu)成和特點(diǎn)。和化學(xué)制藥對(duì)比,生物制藥的生產(chǎn)流程比較嚴(yán)格,主要是以生命體具體的生命活動(dòng)規(guī)律制作藥品,此工程包括發(fā)酵制藥、提取制藥和使用生物技術(shù)制造新型的生物藥品。在此制藥模式中,生產(chǎn)的制藥廢水成分與化學(xué)制藥是一樣的,都是來(lái)源于生物生化生產(chǎn)過(guò)程中的排泄物和輔助工程環(huán)節(jié)的排泄物,廢水中具有較高的污染物含量。此種污水污染成分比較復(fù)雜,存在過(guò)高的有機(jī)質(zhì)濃度,廢水中溶解性與膠體性固體顆粒濃度比較高,pH值也會(huì)出現(xiàn)改變。
(4)氨氮排放情況分析。在上海市醫(yī)藥工業(yè)中,化學(xué)藥品原料藥制造業(yè)的氨氣排放總量是最高的。主要是因?yàn)榛瘜W(xué)原料藥制藥企業(yè)的數(shù)量比較多,并且各個(gè)企業(yè)規(guī)模比較大,所以生活、生產(chǎn)污水的排放量比較大,從而提高了氨氮排放的總量?;瘜W(xué)藥品制劑制造業(yè)氨氮排放總量和單位企業(yè)的排放量排其次,但是企業(yè)規(guī)模大小不同,所以氨氮排放總量與單位企業(yè)排放量對(duì)比其他行業(yè)來(lái)說(shuō)也比較大[4]。
(1)發(fā)酵污水排放控制。對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理,使毒性控制在生化抑制濃度以下,使廢水可生化性得到提高。之后,利用厭氧生物處理與好氧生物處理,使廢水能夠達(dá)標(biāo)排放。廢水預(yù)處理能夠使生物制藥廢水毒性得到降低,使可生化性得到提高,促進(jìn)后續(xù)生化處理單元。預(yù)處理方法包括混凝分離法、混合稀釋法、高級(jí)氧化法、化學(xué)氧化等。
廢水生物處理能夠?qū)⒋蟛糠治廴疚锶コ?,包括好氧和厭氧處理。厭氧生物處理包括厭氧消化工藝與水解酸化工藝,厭氧消化方式包括厭氧復(fù)合床、升流式厭氧污泥床、IC反應(yīng)器等。好氧生物處理為發(fā)酵類(lèi)制藥廢水處理重點(diǎn),實(shí)現(xiàn)發(fā)酵類(lèi)制藥廢水好氧生化處理裝置包括生物接觸氧化法、活性污泥性、A/O工藝、深層曝氣法等。作為發(fā)酵類(lèi)制藥廢水后級(jí)生化處理對(duì)策,此方法具有良好效果[5]。
(2)產(chǎn)業(yè)政策。實(shí)踐表示,污染問(wèn)題只根據(jù)技術(shù)手段無(wú)法解決問(wèn)題,想要從根本治理制藥廢水污染需要從多方面開(kāi)始。國(guó)家要指定嚴(yán)格行業(yè)準(zhǔn)入和退出機(jī)制,對(duì)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)進(jìn)行調(diào)整,從而實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化升級(jí)。我國(guó)制造行業(yè)低水平重復(fù)的建設(shè),存在嚴(yán)重的過(guò)渡和無(wú)序競(jìng)爭(zhēng)的情況,降低了產(chǎn)業(yè)集中度。我國(guó)制藥產(chǎn)業(yè)在不斷的發(fā)展,我國(guó)規(guī)模化學(xué)原料藥生產(chǎn)企業(yè)超過(guò)上千家,生產(chǎn)化學(xué)原料藥和中間體超過(guò)上千多個(gè)品種。歐、美、日等國(guó)家從20世紀(jì)40年代生產(chǎn)青霉素的時(shí)候就能夠?qū)U水進(jìn)行處理,但是因?yàn)槭艿疆?dāng)時(shí)處理技術(shù)限制,20世紀(jì)70年代還都是使用生物濾池、活性污泥法。之后,此類(lèi)原料藥生產(chǎn)轉(zhuǎn)移到發(fā)展中國(guó)家,開(kāi)發(fā)高附加值、高技術(shù)的新藥。所以,我國(guó)政府管理部門(mén)要實(shí)現(xiàn)嚴(yán)格準(zhǔn)入制度的指定,執(zhí)行清潔生產(chǎn),從而在源頭避免出現(xiàn)廢水[6]。
(3)經(jīng)濟(jì)管理手段。其一,實(shí)時(shí)區(qū)域限批;其二,實(shí)時(shí)綠色證券、綠色信貸、綠色環(huán)保等環(huán)境經(jīng)濟(jì)政策,對(duì)出口退稅目錄進(jìn)行調(diào)整;其三,實(shí)現(xiàn)企業(yè)的ISO 14000認(rèn)證,開(kāi)展清潔生產(chǎn);其四,實(shí)現(xiàn)廢水的集中處理,針對(duì)中小型制造企業(yè)來(lái)說(shuō),技術(shù)與資金都是有限的,單獨(dú)實(shí)現(xiàn)大量環(huán)保投入不現(xiàn)實(shí)。除了使用適當(dāng)處理技術(shù),制藥廢水第三方治理也就是全新的污染控制模式。
在生產(chǎn)過(guò)程中,企業(yè)要貫徹綠色制造理念,避免拼資源高消耗、拼勞動(dòng)力的粗放型生產(chǎn)方式。轉(zhuǎn)變成使生產(chǎn)得到增加,重視質(zhì)量和環(huán)保、節(jié)能,降低污染物排放,開(kāi)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)和清潔生產(chǎn)。以此,使制藥工業(yè)發(fā)展為資源消耗低、環(huán)境污染少、經(jīng)濟(jì)效益好等健康發(fā)展道路。
(4)好氧和厭氧的技術(shù)處理。其一,厭氧微生物能夠?qū)崿F(xiàn)好氧微生物無(wú)法開(kāi)展的解毒反應(yīng)。因?yàn)榇蟛糠挚股亟Y(jié)晶母液都是代謝產(chǎn)品,苯環(huán)結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,具備大量的中間代謝產(chǎn)物。存在具備抑菌作用,所以能夠在厭氧環(huán)境中通過(guò)厭氧微生物生命活動(dòng),使苯環(huán)結(jié)構(gòu)和芳香環(huán)打破,對(duì)抑菌作用破壞,使廢水處理能力得到提高。其二,厭氧消化的反應(yīng)過(guò)程比好氧處理更加敏感,主要是由于微生物和代謝平行。在厭氧消化器中對(duì)于系統(tǒng)碳源來(lái)說(shuō)具備高度特異化微生物類(lèi)群,好氧系統(tǒng)存在大量非特異性微生物類(lèi)群。假如改變環(huán)境條件,也會(huì)改變微生物群體。所以,充分使用厭氧階段水解作用,能夠使有毒物抑菌能力破壞或者降解,對(duì)于好氧處理是非常有利的。其三,使用厭氧法能夠?qū)Ω邼舛扔袡C(jī)廢水進(jìn)行處理,但是殘留有機(jī)物的濃度高,具有較大的色度,而且還比較臭,使用好氧處理能夠使上述問(wèn)題得到解決。所以,使用好氧、厭氧聯(lián)合處理發(fā)酵類(lèi)制藥廢水處理[7]。
(1)工程分析。制藥行業(yè)生產(chǎn)工藝比較復(fù)雜,需要的用水量比較大,污染物的生產(chǎn)過(guò)程比較多,在環(huán)境影響評(píng)價(jià)中對(duì)工程進(jìn)行分析,尋找污染節(jié)點(diǎn),從而為后期水污染處理工作做基礎(chǔ)。一般,在工程分析過(guò)程中要求工作人員根據(jù)制藥生產(chǎn)裝置特點(diǎn)進(jìn)行分析,對(duì)制藥工藝操作流程詳細(xì)描述,包括原料配置、廢水處理、物流流轉(zhuǎn)和回收。其次,還要對(duì)藥劑生產(chǎn)的基本原理、生產(chǎn)環(huán)境和原輔料投入節(jié)點(diǎn)進(jìn)行分析。
(2)物料與水平衡分析。制藥行業(yè)在生產(chǎn)的過(guò)程中需要投入大量的珍貴材料和輔料,但是實(shí)際生產(chǎn)的產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率比較低,并且三廢產(chǎn)生的量比較多。另外,在生產(chǎn)過(guò)程中和其他制藥過(guò)程中的水源類(lèi)型和用水量比較大,要求工作人員進(jìn)行物料和水的平衡分析,對(duì)水污染物的來(lái)源于構(gòu)成成分進(jìn)行明確分析。
(3)廢水處理分析。因?yàn)橹瞥伤巹╊?lèi)型與生產(chǎn)工藝方式不同,所以就會(huì)改變廢水中污染成分和濃度。比如化學(xué)類(lèi)制藥工藝,在生產(chǎn)過(guò)程中需要的原料和輔料具有多種類(lèi)型,廢水組成成分比較復(fù)雜,單純藥品分裝與復(fù)配制藥的混合和稀釋等生產(chǎn)工藝,廢水組成中的SS、BOD和COD等濃度比較低。所以,針對(duì)不同類(lèi)型制藥工藝方式,要求工作人員根據(jù)制藥生產(chǎn)情況實(shí)現(xiàn)優(yōu)質(zhì)化、經(jīng)濟(jì)化的廢水防治對(duì)策。充分考慮廢水處理對(duì)策在工廠(chǎng)中的合理布局,使用地埋式設(shè)計(jì),避免影響到周邊環(huán)境。
(4)加強(qiáng)運(yùn)營(yíng)期環(huán)境管理。為了保證制藥行業(yè)廢水處理設(shè)備能夠正常運(yùn)行,要求制藥工廠(chǎng)設(shè)置獨(dú)立環(huán)境保護(hù)管理機(jī)構(gòu),從而實(shí)現(xiàn)制藥生產(chǎn)中排出廢水成分和濃度的水質(zhì)監(jiān)測(cè),保證達(dá)標(biāo)排放。其次,要求污水處理站指定應(yīng)急處理對(duì)策,妥善處理突發(fā)事故超標(biāo)廢水,使廢水對(duì)地表水體和排污設(shè)施影響得到降低[8]。
在對(duì)生物制藥廢水污染治理過(guò)程中,要意識(shí)到是因?yàn)樯镏扑帉?dǎo)致的廢水污染,生物制藥廢水的有機(jī)物污染種類(lèi)比較多、濃度比較高,并且對(duì)人體和環(huán)境的傷害比較大。尤其是我國(guó)開(kāi)始實(shí)施生物制藥廢水污染標(biāo)準(zhǔn)后,越來(lái)越重視生物制藥廢水污染,人們對(duì)生物制藥廢水污染的要求也越來(lái)越嚴(yán)格。只有做好生物制藥廢水污染控制對(duì)策,分析生物制藥廢水污染特點(diǎn),才能夠促進(jìn)我國(guó)可持續(xù)發(fā)展,實(shí)現(xiàn)環(huán)境保護(hù)建設(shè)。