高亞楠, 竇立薇, 宋 杰, 高 宏*, 商士斌, 宋湛謙

(1.中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院 林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所；生物質(zhì)化學(xué)利用國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室；國(guó)家林業(yè)和草原局林產(chǎn)化學(xué)工程重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室；江蘇省生物質(zhì)能源與材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江蘇 南京 210042；2.南京林業(yè)大學(xué) 江蘇省林業(yè)資源高效加工利用協(xié)同創(chuàng)新中心，江蘇 南京 210037；3.中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院 林業(yè)新技術(shù)研究所，北京 100091；4.密歇根大學(xué)弗林特分校 化學(xué)與生物化學(xué)系，美國(guó) 弗林特 48502)

有機(jī)發(fā)光材料以其分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)修飾的靈活性、材料功能的可調(diào)諧，以及可預(yù)計(jì)性逐步被業(yè)界認(rèn)可，已成為材料學(xué)、化學(xué)、物理學(xué)、電子學(xué)等領(lǐng)域共同關(guān)注的研究熱點(diǎn)。很多傳統(tǒng)的有機(jī)發(fā)光材料在稀溶液中高效發(fā)光，但當(dāng)被制成固態(tài)薄膜或納米顆粒時(shí)會(huì)出現(xiàn)聚集猝滅發(fā)光(ACQ)，其發(fā)光就會(huì)變?nèi)跎踔敛话l(fā)光，嚴(yán)重影響了有機(jī)發(fā)光材料在光電領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。2001年，香港科技大學(xué)的唐本忠教授課題組[1]報(bào)道了一類(lèi)聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)材料，與ACQ材料相反，它們?cè)谌芤褐惺侨醢l(fā)射的或非發(fā)射的，但在聚集體形成時(shí)表現(xiàn)出強(qiáng)烈的發(fā)射?？蒲腥藛T已經(jīng)陸續(xù)開(kāi)展了有關(guān)AIE的研究工作，使得AIE在電致發(fā)光、化學(xué)/生物傳感器和生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域蓬勃發(fā)展并推動(dòng)了AIE的國(guó)際化[2-4]。而通過(guò)將AIE熒光團(tuán)摻入ACQ結(jié)構(gòu)中獲得具有AIE特性的化合物是解決ACQ問(wèn)題的一種簡(jiǎn)單而有效的方法[5-6]。三芳胺衍生物具有良好的溶解性、空穴傳輸性和光致發(fā)光(PL)行為等優(yōu)點(diǎn)，作為空穴傳輸材料廣泛應(yīng)用于有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)器件中[7-8]。但是，三芳胺衍生物具有ACQ效應(yīng)，限制了其以成膜狀態(tài)在發(fā)光器件中的應(yīng)用，因此將三芳胺和AIE熒光團(tuán)結(jié)合，合成具有AIE性質(zhì)的化合物的研究受到廣泛關(guān)注[9-11]。Niu等[10]將5-三苯胺-噻吩-2-甲醛與3，5-雙(三氟甲基)苯乙腈分別在常溫和加熱回流的條件下反應(yīng)，得到2種具有AIE特性的三芳胺基丙烯腈化合物，它們具有高效的紅光發(fā)射和雙光子生物成像性能。在前期研究[12-13]中，作者團(tuán)隊(duì)基于脫氫樅酸合成了系列脫氫樅酸三芳胺和脫氫樅酸三芳胺基D-A結(jié)構(gòu)化合物，脫氫樅酸骨架的引入使得化合物的發(fā)射波長(zhǎng)發(fā)生紅移，增強(qiáng)了化合物的熱穩(wěn)定性和形態(tài)穩(wěn)定性，并且獲得了更窄的帶隙值，將其作為空穴傳輸材料應(yīng)用于OLED器件中獲得了較好的亮度和發(fā)光效率，以及低的啟動(dòng)電壓。本研究用5-脫氫樅酸三苯胺-噻吩-2-甲醛替代5-三苯胺-噻吩-2-甲醛，合成了2個(gè)脫氫樅酸三芳胺基丙烯腈化合物，探討了脫氫樅酸骨架的引入對(duì)化合物光物理性能及AIE特性的影響，以期為它們?cè)谟袡C(jī)光電器件中的應(yīng)用研究提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 材料與儀器

5-脫氫樅酸三苯胺-噻吩-2-甲醛，自制[14]；其它藥品與溶劑均為市售?；|(zhì)輔助激光解離飛行時(shí)間質(zhì)譜(MALDI-TOF MS)儀，德國(guó)Bruker公司；PE LS55熒光分光光度計(jì)、Diamond DSC差示掃描量熱(DSC)儀，美國(guó)鉑金埃爾默股份有限公司；UV2450紫外-可見(jiàn)分光光度(UV-Vis)計(jì)，日本島津公司；C11347-11絕對(duì)量子效率測(cè)量?jī)x，日本濱松光子學(xué)株式會(huì)社；Chi660D電化學(xué)工作站，上海辰華儀器有限公司；TG209F1熱重分析(TG)儀，德國(guó)耐馳儀器制造有限公司。

1.2 脫氫樅酸三芳胺基丙烯腈化合物的合成

1.2.1合成路線 5-脫氫樅酸三苯胺-噻吩-2-甲醛(1)參照文獻(xiàn)[14]的方法合成，然后以化合物1和3，5-雙(三氟甲基)苯乙腈為原料根據(jù)文獻(xiàn)[10]的方法分別在常溫和加熱回流的條件下反應(yīng)(圖1)，合成了2個(gè)脫氫樅酸三芳胺基丙烯腈化合物：甲基 (Z)- 6-((4-(5-(2-(3,5-雙(三氟甲基)苯基)-2-氰基乙烯基)噻吩-2-基)苯基)(4-甲氧基苯基)氨基)-7-異丙基-1,4a-二甲基-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氫菲-1-羧酸鹽(2)和二甲基6,6’-(((1-氰基乙烯-1,2-二基)雙(噻吩-5,2-二基))雙(4,1-苯撐)雙(4-甲氧基苯基)氮雜二烯基)(E)-雙(7-異丙基-1,4a-二甲基-1,2,3,4,4a，9,10,10a-八氫菲-1-羧酸鹽)(3)。

圖1 化合物2和3的合成路線Fig.1 The synthetic route of compounds 2 and 3

1.2.2化合物2的合成 將1.2 mmol 3，5-雙(三氟甲基)苯乙腈、 1.5 mmol叔丁醇鉀(t-BuOK)和15 mL無(wú)水乙醇依次加入中50 mL圓底燒瓶中，室溫?cái)嚢?0 min。然后再加入1.0 mmol化合物1，在室溫下繼續(xù)攪拌36 h。旋干溶劑，二氯甲烷和水萃取，收集有機(jī)相，無(wú)水硫酸鎂干燥，石油醚/乙酸乙酯(體積比19 ∶1，下同)柱層析分離提純，旋蒸后置于真空干燥箱干燥，得到目標(biāo)化合物2。

1.2.3化合物3的合成 將1.2 mmol 3，5-雙(三氟甲基)苯乙腈、 1.5 mmolt-BuOK和15 mL無(wú)水乙醇依次加入中50 mL圓底燒瓶中，室溫?cái)嚢?0 min。然后再加入1.0 mmol化合物1，在100 ℃下回流36 h。旋干溶劑，二氯甲烷和水萃取，收集有機(jī)相，無(wú)水硫酸鎂干燥，以石油醚/乙酸乙酯為洗脫劑柱層析分離提純，旋蒸后置于真空干燥箱干燥，得到目標(biāo)化合物3。

1.3 表征分析

1.3.1光譜性能測(cè)試

1.3.1.1紫外吸收和熒光發(fā)射光譜 將化合物2和3分別溶于二氯甲烷配成濃度為1 mmol/L的母液，移取母液10 μL至10 mL聚乙烯(PE)管中，烘干除去溶劑，分別加入10 mL DMSO、丙酮、四氫呋喃(THF)、乙醚、甲苯和正己烷(溶劑極性由大到小)得到濃度為0.001 mmol/L的測(cè)試溶液，在室溫下測(cè)試其紫外吸收和熒光發(fā)射光譜，并測(cè)試化合物的固體粉末在室溫下熒光發(fā)射光譜。

1.3.1.2聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)特性 DMSO、丙酮、THF、乙醚等有機(jī)溶劑是聚焦誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)類(lèi)化合物的良溶劑，而水是不良溶劑，當(dāng)水加入化合物2和3的有機(jī)溶液時(shí)，會(huì)大大降低其溶解度，使得分子發(fā)生聚集。分別移取母液10 μL至10 mL PE管中，烘干除去溶劑，分別加入10、 9、 7、 5、 3、 1和0.5 mL的THF將化合物2和3溶解，再分別加入0、 1、 3、 5、 7、 9和9.5 mL的蒸餾水得到濃度為0.001 mmol/L的測(cè)試溶液，在室溫下測(cè)試其熒光發(fā)射光譜。

1.3.1.3絕對(duì)量子產(chǎn)率 熒光量子產(chǎn)率測(cè)試溶液的制備方法同1.3.1.2節(jié)，在室溫下測(cè)試其熒光量子產(chǎn)率(φF,S)，并測(cè)試化合物的固體粉末在室溫下的熒光量子產(chǎn)率(φF,P)。根據(jù)公式αAIE=φF,P/φF,S計(jì)算得到分子的AIE值(αAIE)。

1.3.2熱分析 采用TG209F1熱重分析儀測(cè)試，溫度范圍25～800 ℃，升溫速率20 ℃/min，N2氛圍，流速為10 mL/min。采用Diamond DSC差示掃描量熱儀測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，溫度范圍35～180 ℃(化合物2)和35～260 ℃(化合物3)，升溫速率20 ℃/min，N2氛圍，流速為10 mL/min。

1.3.3電化學(xué)性能測(cè)試 利用Chi660D電化學(xué)工作站測(cè)試化合物的循環(huán)伏安(CV)曲線，根據(jù)CV曲線得到起始氧化電位(Eox.onset)，通過(guò)紫外吸收光譜的帶邊值(λ)得到能隙值(Eg)，計(jì)算化合物的最高占用軌道能級(jí)(HOMO)和最低未占用軌道能級(jí)(LUMO)。

循環(huán)伏安法采用的是玻碳電極(對(duì)電極)、鉑絲電極(工作電極)和Ag/AgCl電極(參比電極)的三電極體系，以二茂鐵為基準(zhǔn)。所測(cè)溶液均用N2吹掃除氧，掃描速率為100 mV/s，測(cè)試溶劑為CH2Cl2，電解質(zhì)為四丁基六氟磷酸銨(n-Bu4NPF6)，濃度為0.1 mol/L，室溫下測(cè)試?；衔锏腍OMO能級(jí)按公式EHOMO=-e(4.8 V+Eox,onset)計(jì)算得到；之后根據(jù)THF溶液中紫外吸收光譜，按公式Eg=1240/λ計(jì)算得到光學(xué)帶隙，化合物L(fēng)UMO能級(jí)根據(jù)公式ELUMO=EHOMO+Eg計(jì)算得到。

1.4 理論分析

為了進(jìn)一步探討化合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的關(guān)系，采用密度泛函DFT/B3LYP方法，以6-31*基組依次對(duì)化合物的幾何構(gòu)型進(jìn)行全優(yōu)化，得到了化合物的優(yōu)化構(gòu)型和HOMO及LUMO能級(jí)圖，計(jì)算出能隙值。所有優(yōu)化都采用Gaussian 09程序，收斂標(biāo)準(zhǔn)采用軟件默認(rèn)值。

2 結(jié)果與討論

2.1 化合物結(jié)構(gòu)表征

2.1.1化合物2紅色粉末，產(chǎn)率為71.44%。1H NMR(500 MHz，DMSO-d6)δ：8.62(s，1H)，8.31(s，2H)，8.11(s，1H)，7.81(d，1H)，7.57(d，2H)，7.51(d，1H)，7.09(d，3H)，7.06(s，1H)，6.95(d，2H)，6.72(d，2H)，3.76(s，3H)，3.65(s，3H)，3.07～2.99(m，1H)，2.94(dd，1H)，2.84(d，1H)，2.17(d，1H)，2.12～2.06(m，1H)，1.89～1.77(m，1H)，1.67(t，2H)，1.58(d，2H)，1.39～1.23(m，6H)，1.20(d，4H)，1.14(d，4H)；13C NMR(125 MHz，DMSO-d6)δ：178.41，156.07，151.41，150.05，149.25，149.97，140.81，139.35，139.23，138.84，137.09，134.77，134.32，131.75，131.49，128.17，127.41，126.05，125.58，124.60，123.40，123.20，122.41，118.12，117.56，115.21，101.56，55.69，52.31，47.38，45.00，38.06，37.00，36.58，29.47，27.32，25.25，23.89，23.76，18.33，16.70；MALDI-TOF MS[M+H]+(C49H46F6N2O3S)：856.2。

2.1.2化合物3紅色粉末，產(chǎn)率為42.09%。1H NMR(500 MHz，DMSO-d6)δ：7.84(s，1H)，7.64(d，1H)，7.46(ddd，4H)，7.37～7.24(m，3H)，7.13～6.97(m，8H)，6.89(dd，4H)，6.75～6.55(m，4H)，3.77～3.68(m，6H)，3.61(d，6H)，3.06～2.75(m，6H)，2.06(d，4H)，1.80(s，1H)，1.61(d，9H)，1.20(t，10H)，1.14～1.07(m，6H)，0.94(s，12H)；13C NMR(75 MHz，DMSO-d6)δ：177.85，155.44，149.17，148.63，143.44，140.54，140.39，139.05，138.82，135.85，134.65，133.65，127.57，126.61，126.08，125.33，125.26，125.09，123.54，123.27，122.64，117.32，117.22，114.66，55.15，51.74，46.84，44.47，37.52，36.46，36.10，28.95，26.77，24.70，23.32，23.22，22.41，21.99，20.97，19.50，18.94，17.81，16.16，14.13，13.99，13.81；MALDI-TOF MS[M+H]+(C79H85N3O6S2)：1235.5。

2.2 化合物的光譜性能

2.2.1紫外吸收與熒光發(fā)射光譜 為了探討化合物的光譜性能，測(cè)試了化合物在THF溶液中以及固體狀態(tài)的紫外吸收光譜、熒光發(fā)射光譜和量子產(chǎn)率(如圖2所示)，相應(yīng)的數(shù)據(jù)列于表1。

表1 化合物2和3的光物理性能1)Table 1 Photophysical properties of compound 2 and 3

圖2 化合物在THF溶液中的紫外吸收(a)、熒光發(fā)射(b)及其固態(tài)的熒光發(fā)射(c)光譜Fig.2 Normalized UV-Vis absorption(a)，fluorescence emission(b) spectra of compounds in THF solution and normalized fluorescence emission spectra(c) of compounds in the solid state

從圖2(a)可以看出，在THF溶液中化合物2和3表現(xiàn)出類(lèi)似的吸收峰，其中在300、 350和465 nm左右的吸收帶可分別歸因于三苯胺中心的n-π*躍遷、π-π*躍遷和分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(ICT)躍遷[15-16]。

1)λa,max:最大吸收波長(zhǎng)the maximum UV-Vis absorption wavelengths;λe,max:最大發(fā)射波長(zhǎng)the maximum flourescent emission wavelengths; Δν:斯托克斯位移Stokes shift;φF,S: 溶液中量子產(chǎn)率fluorescence quantum yields in solution;φF,P:固體量子產(chǎn)率fluorescence quantum yields in the solid power

化合物2和3最大紫外吸收波長(zhǎng)分別為466和469 nm，化合物3的ICT吸收帶更寬?；衔?和3在THF溶液中的最大發(fā)射波長(zhǎng)分別為631和597 nm，3的最大熒光發(fā)射波長(zhǎng)比2藍(lán)移了34 nm，但在固體狀態(tài)下化合物2和3的最大熒光發(fā)射波長(zhǎng)分別為649和657 nm(圖2(c))。化合物2和3在THF溶液中具有較大的斯托克斯位移，分別為170和152 nm。

2.2.2化合物的溶致變色效應(yīng) 為了進(jìn)一步研究分子結(jié)構(gòu)與ICT效應(yīng)之間的關(guān)系，測(cè)試了化合物2和3在不同極性的溶劑中的歸一化后的紫外吸收光譜和熒光發(fā)射光譜，極性從小到大的順序是正己烷<甲苯<乙醚

表2 化合物在不同極性溶劑中的最大吸收波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)Table 2 The maximum UV-Vis absorption and fluorescent emission wavelengths of compounds in solvents of different polarity

由圖3可以看出，化合物2和3的最大吸收峰的形狀基本沒(méi)有變化；隨著溶劑極性從正己烷、甲苯、乙醚、THF、丙酮到DMSO的增加，2和3的最大吸收波長(zhǎng)逐漸紅移。由圖4可以看出，化合物2和3的熒光發(fā)射波長(zhǎng)也隨著溶劑極性的增加逐漸紅移。可見(jiàn)，化合物具有明顯的正溶致變色效應(yīng)，與Niu等[10]的研究結(jié)果一致。

圖3 化合物2(a)和3(b)在不同極性溶劑中歸一化后的紫外吸收光譜Fig.3 Normalized UV-Vis absorption spectra of compound 2(a) and 3(b) in solvents of different polarity

圖4 化合物2(a)和3(b)在不同極性溶劑中歸一化后的熒光發(fā)射光譜Fig.4 Normalized fluorescence emission spectra of compound 2(a) and 3(b) in solvents of different polarity

2.2.3化合物的AIE特性 為了探討2個(gè)化合物是否具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光特性，測(cè)試了化合物2和3在良溶劑THF及不同水(H2O為化合物的不良溶劑)體積分?jǐn)?shù)的H2O/THF溶液中的熒光光譜(圖5)。由圖5(a)可以觀察到化合物2在THF中的熒光強(qiáng)度很弱，隨著水的體積分?jǐn)?shù)(FW)的增加，發(fā)射波長(zhǎng)顯示出輕微的紅移，而熒光強(qiáng)度逐漸減弱;FW超過(guò)50%時(shí)，熒光強(qiáng)度逐漸增強(qiáng)且伴隨著發(fā)射波長(zhǎng)輕微的藍(lán)移，進(jìn)一步增加FW到95%會(huì)導(dǎo)致熒光強(qiáng)度略有下降，可能是由于在含水混合物中高水含量下形成的聚集體的形態(tài)和大小發(fā)生了變化。水的體積分?jǐn)?shù)為90%時(shí)化合物2的熒光強(qiáng)度幾乎是在THF溶液中的6倍(圖6(a))，說(shuō)明化合物2具有AIE特性。隨著水體積分?jǐn)?shù)的增大，化合物3的熒光強(qiáng)度呈逐漸減弱趨勢(shì)，說(shuō)明化合物3不具有AIE特性。目前大部分研究認(rèn)為引起AIE分子固態(tài)發(fā)光的主要因素是分子內(nèi)運(yùn)動(dòng)受限(RIM)，包括分子內(nèi)轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)受限[17]。引入一個(gè)脫氫樅酸骨架時(shí)，化合物2具有AIE特性，說(shuō)明化合物2在水介質(zhì)中形成了相對(duì)致密的聚集體[12]，分子內(nèi)運(yùn)動(dòng)受到限制；而引入兩個(gè)脫氫樅酸骨架時(shí)，可能由于化合物3在水介質(zhì)中形成了松散的聚集體，RIM消失，導(dǎo)致AIE特性消失。

a.化合物2 compound 2; b.化合物3 compound 3圖5 化合物在THF/水混合物中的熒光發(fā)射光譜Fig.5 Fluorescence emission spectra of compounds in THF/water mixture

圖6 水體積分?jǐn)?shù)對(duì)化合物熒光強(qiáng)度(a)和熒光量子產(chǎn)率(b)的影響Fig.6 Effect of water volume fraction on fluorescence intensity(a) and fluorescence quantum yield(b) of compounds

為了定量評(píng)價(jià)化合物2和3的AIE效應(yīng)，測(cè)定了化合物在不同水體積分?jǐn)?shù)H2O/THF溶液中和固體狀態(tài)下的熒光量子產(chǎn)率，結(jié)果見(jiàn)圖6(b)和表1?；衔锏腎/I0(圖6(a))與其熒光量子產(chǎn)率的變化趨勢(shì)一致?；衔?和3在THF中的熒光量子產(chǎn)率分別為3.5%和7.8%，但固體狀態(tài)下熒光量子產(chǎn)率分別為13.0%和3.5%(表1)，是THF中的3.7和0.45倍，顯然化合物2具有AIE特性，化合物3不具有AIE特性。這與熒光發(fā)射光譜的結(jié)果一致。

2.3 化合物的熱穩(wěn)定性

優(yōu)異的熱穩(wěn)定性對(duì)于材料在光電領(lǐng)域的應(yīng)用是非常重要的，特別是材料的Tg是影響器件穩(wěn)定性和壽命的重要因素之一。一旦器件被加熱到材料的Tg以上，就會(huì)發(fā)生不可逆的故障[18]。因此，對(duì)化合物的分解溫度(以失重5%時(shí)的溫度計(jì)，T5%)及Tg進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如圖7所示。從圖7可知，兩個(gè)化合物均具有較好的熱穩(wěn)定性，化合物2和3的T5%分別為365和369 ℃。同時(shí)，化合物還具有較高的形態(tài)穩(wěn)定性[19]，這表現(xiàn)在化合物2和3較高的Tg(105和135 ℃)。因此，化合物可以滿足光電器件的應(yīng)用要求。

圖7 化合物的TG(a)和DSC(b)曲線 圖8 化合物的CV曲線Fig.8 TG(a) and DSC(b) curves of compounds Fig.8 CV curves of compounds

2.4 化合物的電化學(xué)性能

化合物在二氯甲烷溶液中的循環(huán)伏安(CV)曲線如圖8所示，數(shù)據(jù)匯總于表3。

表3 化合物的電化學(xué)性能參數(shù)1)Table 3 Electrochemical properties of compounds

1)Eg:能隙值energy gap value;Eox，onset:起始氧化電位onset oxidation potentials

兩個(gè)化合物均表現(xiàn)出可逆的電化學(xué)氧化還原行為。高的HOMO能級(jí)有利于提高空穴傳輸效率，低的LUMO能級(jí)有利于提高電子傳輸性能[20]。與化合物2相比，化合物3獲得更高的HOMO和LUMO能級(jí)，說(shuō)明化合物2可能具有更好的電子傳輸性能，而化合物3可能具有更好的空穴傳輸性能。

2.5 理論計(jì)算結(jié)果

化合物的優(yōu)化構(gòu)型和HOMO及LUMO能級(jí)圖，如圖9所示。

a.優(yōu)化結(jié)構(gòu)optimized structure; b.HOMO; c.LUMO

化合物2的HOMO電子云主要分布在三苯胺、噻吩基團(tuán)和α-氰基上，LUMO電子云主要集中在三氟甲基苯、α-氰基和噻吩基團(tuán)上；化合物3的HOMO電子云幾乎占據(jù)整個(gè)分子，而LUMO電子云主要集中在α-氰基及噻吩基團(tuán)上?；衔锏腍OMO和LUMO電子云有所重疊，表明這種結(jié)構(gòu)有利于分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移，這與光譜結(jié)果是一致的[21]。計(jì)算得到化合物2和3的HOMO能級(jí)分別為-4.98和-4.57 eV，LUMO能級(jí)分別為-2.45和-2.12 eV，帶隙值分別為2.54和2.45 eV，化合物3比2具有更窄帶隙值。理論帶隙值、HOMO和LUMO能級(jí)與實(shí)驗(yàn)得到的結(jié)果趨勢(shì)一致。與Niu等[10]的研究結(jié)果相比，引入脫氫樅酸骨架，化合物獲得更高的HOMO、LUMO能級(jí)，以及更窄帶隙值。

3 結(jié) 論

將5-脫氫樅酸三苯胺-噻吩-2-甲醛與3，5-雙(三氟甲基)苯乙腈分別在常溫和加熱回流的條件下反應(yīng)，合成了2個(gè)脫氫樅酸三芳胺基丙烯腈化合物2和3，并研究了它們的光物理性能及AIE特性。紫外吸收光譜和熒光發(fā)射光譜的研究表明：兩種化合物均具有大的斯托克斯位移、固體狀態(tài)下的紅光發(fā)射和明顯的正溶致變色效應(yīng)。在THF及不同水體積分?jǐn)?shù)H2O/THF的溶液中的熒光強(qiáng)度和熒光量子產(chǎn)率的變化趨勢(shì)說(shuō)明化合物2具有AIE特性，3不具有AIE特性。兩個(gè)化合物均具有較好的熱穩(wěn)定性和形態(tài)穩(wěn)定性。脫氫樅酸骨架的引入使得2和3獲得了更高的HOMO、LUMO能級(jí)及窄的帶隙值，兩種化合物均有望作為發(fā)光層應(yīng)用于OLED。