楊炤鋒,莊世明,代生權(quán),殷燕林
(鶴慶北衙礦業(yè)有限公司,云南 大理 671507)
目前氰化物法是國(guó)內(nèi)外處理金礦的最主要方法,金在氰化物中的溶解本質(zhì)上是個(gè)電化學(xué)腐蝕過(guò)程,根據(jù)擴(kuò)散理論,金浸入氰化物溶液時(shí),金的表面立刻溶解,金的表面便立刻溶解,金失去電子以金氰絡(luò)離子狀太進(jìn)入溶液,并在金表面的溶液中形成一個(gè)飽和層。同時(shí),金的溶解耗去了金表面附近溶液中的氧和氰化物,使其濃度急劇下降。金表面附近這層含有飽和金氰絡(luò)離子和低氧、低氰化物的溶液層被稱(chēng)之為能斯特界面層。界面層中飽和的金氰絡(luò)合離子逐漸向溶液內(nèi)部擴(kuò)散,同時(shí),溶液中的氧和氰化物也向界面層內(nèi)擴(kuò)散,界面層內(nèi)本已飽和的金氰絡(luò)合離子濃度下降,而消耗了的氧和氰化物又得到補(bǔ)充,金又進(jìn)一步溶解。金的溶解過(guò)程就是這樣逐漸進(jìn)行的。
氰化物具有溶金能力強(qiáng)、穩(wěn)定性高、價(jià)格低廉等其它浸出藥劑不可比擬的優(yōu)勢(shì),且浸金工藝、設(shè)備、管理和操作都相對(duì)成熟。但是,氰化物有劇毒,浸出后的尾渣污染環(huán)境,且較難處理。此外,氰化尾渣中往往含有大量有價(jià)金屬元素未得到有效利用,造成了資源嚴(yán)重浪費(fèi)。因此,對(duì)氰化尾渣進(jìn)行處理并回收有價(jià)金屬元素具有重要現(xiàn)實(shí)意義[1]。近年來(lái),因受?chē)?guó)際市場(chǎng)行情影響,金、銀等貴金屬產(chǎn)品價(jià)格處于高位,為進(jìn)一步提升企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益,越來(lái)越多的礦山企業(yè)開(kāi)展了各種礦產(chǎn)品及含金物料中金、銀回收工作,取得了一定的工作成效。云南某礦山浮選尾礦磁選后的磁鐵精礦中金品位大約在1 g/t、銀品位大約在(3~5) g/t,為有效回收磁鐵精礦中貴金屬,前期采用添加氰化物直接浸出方法,金、銀浸出率較低,大約在50%~60%左右,研究系統(tǒng)性的開(kāi)展氰化條件試驗(yàn),創(chuàng)新性的加入硝酸鉛活化劑,金浸出率得到大幅提升,為該磁鐵精礦的開(kāi)發(fā)利用提供了技術(shù)依據(jù)。
由原礦化學(xué)多元素分析結(jié)果可見(jiàn),原礦含TFe 60.18%,Au 1.03 g/t,Ag 5.42 g/t,P 0.02%,S 0.69%,S含量相對(duì)較高,浸出過(guò)程中對(duì)指標(biāo)有一定影響。
表1 原礦化學(xué)多元素分析結(jié)果Tab.1 Multi-element chemical analysis results of raw ore%
對(duì)原礦中金、銀進(jìn)行了物相分析,物相分析結(jié)果分別見(jiàn)表2、表3。
表2 原礦金的物相分析結(jié)果Tab.2 Analysis results of gold phase in raw ore
表3 原礦銀的物相分析結(jié)果Tab.3 Analysis results of silver phase in raw ore
由表2原礦金的物相分析結(jié)果可見(jiàn),原礦中硫化物中金占1.94%,磁性鐵礦物中金占70.68%,弱磁性鐵礦物中金占14.17%,其他礦物包裹金占13.20%,金主要與含鐵礦物相關(guān),且主要分布于磁性鐵礦物中。
由表3原礦銀的物相分析結(jié)果可見(jiàn),硫化物中銀占4.61%,磁性鐵礦物中銀占18.34%,弱磁性鐵礦物中銀占44.59%,其他礦物包裹銀占32.45%,銀分布較分散。
根據(jù)鐵精礦多元素分析結(jié)果可知,鐵精礦中可回收金屬主要為金、銀,鐵精礦已達(dá)到銷(xiāo)售要求,但原礦中硫品位0.69%,含量相對(duì)較高,對(duì)浸出過(guò)程中造成不利影響,需考慮,此次試驗(yàn)研究重點(diǎn)開(kāi)展針對(duì)該鐵精礦細(xì)致的條件試驗(yàn),根據(jù)條件試驗(yàn)結(jié)果開(kāi)展穩(wěn)定試驗(yàn)。
2.2.1 試驗(yàn)流程圖
鐵精礦浸出試驗(yàn)流程如圖1所示。
圖1 浸出試驗(yàn)流程Fig.1 Leaching test flow
2.2.2 磨礦細(xì)度
磨礦細(xì)度是氰化過(guò)程中一個(gè)重要指標(biāo),金粒越大,其與氰化溶液接觸的比表面積越小,溶解速度越慢,在生產(chǎn)過(guò)程中,一般將礦物磨礦到一定的細(xì)度后,不但可以減少浸出時(shí)間還可提高金銀浸出率[2]。試驗(yàn)條件:磨礦細(xì)度變化,氰化鈉用量3 kg/t,液固比3∶1,石灰pH值11,浸出時(shí)間36 h,攪拌轉(zhuǎn)速1 000 r/min,硝酸鉛用量300 g/t,試驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。
圖2 磨礦細(xì)度試驗(yàn)結(jié)果Fig.2 Test results of grinding fineness
由磨礦細(xì)度試驗(yàn)結(jié)果可見(jiàn),隨著磨礦細(xì)度的提高,金、銀的浸出率提高,當(dāng)磨礦細(xì)度超過(guò)90.11%以后,金銀的浸出率提高幅度較小,綜合考慮,磁鐵精礦浸出磨礦細(xì)度以-0.038 mm占90.11%較合適。
2.2.3 氰化鈉用量
氰化物的濃度是決定金溶解速度的主要因素之一,在一定范圍內(nèi),金的溶解速度隨溶液中氰化物濃度的增大而增加到最大值,以后則隨著氰化物濃度增大而緩慢上升,再繼續(xù)增大氰化物濃度,金的溶解速度反而略有下降[3]。試驗(yàn)條件:磨礦細(xì)度-0.038 mm占90.11%,氰化鈉用量變化,液固比3∶1,石灰pH值11,浸出時(shí)間36 h,攪拌轉(zhuǎn)速1 000 r/min,硝酸鉛用量300 g/t,試驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。
圖3 氰化鈉用量試驗(yàn)結(jié)果Tab.3 Sodium cyanide dosage test results
由氰化鈉用量試驗(yàn)結(jié)果可見(jiàn),隨著氰化鈉用量增加,金、銀的浸出率提高,當(dāng)氰化鈉用量超過(guò)3 kg/t給礦以后,金、銀的浸出率提高幅度較小,綜合考慮,氰化鈉用量以3 kg/t較合適。
2.2.4 液固比
礦漿濃度直接影響礦漿的粘度,從而影響氰根和氧氣在礦漿中的擴(kuò)散速度,導(dǎo)致金的浸出受影響,低濃度礦漿有利于氰根和氧氣在礦漿中的擴(kuò)散速度,但需增大浸出設(shè)備容積,藥劑用量也成倍增加,低濃度礦漿會(huì)對(duì)載金炭吸附造成重大影響,導(dǎo)致活性炭沉槽,影響金吸附效果,高難度礦漿不利于氰根和氧氣在礦漿中的擴(kuò)散,攪拌困難,金浸出率下降,應(yīng)通過(guò)試驗(yàn)確定合理的礦漿濃度[4-5]。試驗(yàn)條件:磨礦細(xì)度-0.038 mm占90.11%,氰化鈉用量3 kg/t,液固比變化,石灰pH值11,浸出時(shí)間36 h,攪拌轉(zhuǎn)速1 000 r/min,硝酸鉛用量300 g/t,試驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。
圖4 液固比試驗(yàn)結(jié)果Fig.4 Test results of liquid-solid ratio
由液固比試驗(yàn)結(jié)果可見(jiàn),在液固比2.3∶1至1∶1時(shí),對(duì)金、銀的浸出率影響不大,在試驗(yàn)中選用液固比為 3∶1。
2.2.5 pH值
石灰作為保護(hù)堿,一方面可以防止氰化物水解,另一方面可與礦漿中有害雜質(zhì)離子反應(yīng),降低氰化物用量[6]。試驗(yàn)條件:磨礦細(xì)度-0.038 mm占90.11%,氰化鈉用量3 kg/t,液固比3∶1,石灰pH值變化,浸出時(shí)間36 h,攪拌轉(zhuǎn)速1 000 r/min,硝酸鉛用量300 g/t,試驗(yàn)結(jié)果如圖5所示。
圖5 pH值試驗(yàn)結(jié)果Fig.5 Test results of pH value
由浸出 pH值試驗(yàn)結(jié)果可見(jiàn),隨著 pH值升高,金、銀、浸出率提高,當(dāng)pH值達(dá)到11以后,金、銀的浸出率提高幅度較小,綜合考慮,pH值以11較合適。
2.2.6 浸出時(shí)間
隨著浸出時(shí)間的延長(zhǎng),金的浸出率逐漸升高,當(dāng)?shù)竭_(dá)一定的程度后,由于進(jìn)的飽和溶液層厚度逐漸增大,浸出速度逐漸降低,直至為零[7]。試驗(yàn)條件:磨礦細(xì)度-0.038 mm占90.11%,氰化鈉用量3 kg/t,液固比3∶1,石灰pH值11,浸出時(shí)間變化,攪拌轉(zhuǎn)速1 000 r/min,硝酸鉛用量300 g/t,試驗(yàn)結(jié)果如圖6所示。
圖6 浸出時(shí)間試驗(yàn)結(jié)果Fig.6 Test results of leaching time
由浸出時(shí)間試驗(yàn)結(jié)果可見(jiàn),隨著浸出時(shí)間延長(zhǎng),金、銀浸出率提高,當(dāng)浸出時(shí)間達(dá)到36 h以后,金銀的浸出率提高幅度較小,綜合考慮,浸出時(shí)間以36 h較合適。
2.2.7 攪拌轉(zhuǎn)速
攪拌有助于加速氰化物和氧氣的擴(kuò)散,加快進(jìn)的浸出速度[8]。試驗(yàn)條件:磨礦細(xì)度-0.038 mm占90.11%,氰化鈉用量3 kg/t,液固比3∶1,石灰pH值11,浸出時(shí)間36 h,攪拌轉(zhuǎn)速變化,硝酸鉛用量300 g/t,試驗(yàn)結(jié)果如圖7所示。
圖7 攪拌轉(zhuǎn)速試驗(yàn)結(jié)果Fig.7 Test results of stirring speed
攪拌轉(zhuǎn)速試驗(yàn)結(jié)果可見(jiàn),攪拌轉(zhuǎn)速在(400~1 200) r/min,金、銀的浸出率升高,在試驗(yàn)中選用1 000 r/min,此時(shí)金的浸出率為75.73%,銀的浸出率為50.74%。
2.2.8 硝酸鉛用量
在浸出過(guò)程中加入鉛鹽往往對(duì)浸出過(guò)程較為有利,硝酸鉛能提高金浸出率主要有以下幾方面原因:①鉛鹽的氧化電位為-0.126 V,大于氰化浸金所需要的最小電位-0.54 V,能夠滿(mǎn)足浸金過(guò)程的熱力學(xué)要求,因此鉛鹽在氰化浸金時(shí)能作為氧化劑氧化溶解金;②鉛鹽能夠強(qiáng)化金的溶解,并在金的表面形成AuPb、AuPb等物質(zhì),這些物質(zhì)能夠在金的表面形成無(wú)數(shù)的微電池,通過(guò)原電池作用,促進(jìn)金的溶解;③浸出過(guò)程中金的擴(kuò)散速度與溫度密切相關(guān),Pb2+與硫化礦物的反應(yīng)為放熱反應(yīng),可使礦漿溫度逐漸升高,有助于加速金的溶解;④鉛鹽可以消除不利于浸出的有害物質(zhì)的影響[9]。試驗(yàn)條件:磨礦細(xì)度-0.038 mm占90.11%,氰化鈉用量3 kg/t,液固比3∶1,石灰pH值11,浸出時(shí)間36 h,攪拌轉(zhuǎn)速1 000 r/min,硝酸鉛用量變化,試驗(yàn)結(jié)果如圖8所示。
圖8 硝酸鉛用量試驗(yàn)結(jié)果Fig.8 Lead nitrate dosage test results
由硝酸鉛用量試驗(yàn)結(jié)果可知,未添加硝酸鉛金、銀浸出率均較低,隨著硝酸鉛用量的增加,金、銀浸出率有一定幅度的提高,硝酸鉛用量為300 g/t時(shí),金浸出率變化不大,綜合考慮,硝酸鉛用量選擇300 g/t。
2.2.9 驗(yàn)證試驗(yàn)
在磨礦細(xì)度-0.038 mm占90.11%,氰化鈉用量3 kg/t,液固比3∶1,石灰pH值11,浸出時(shí)間36 h,攪拌轉(zhuǎn)速1 000 r/min,硝酸鉛用量300 g/t條件下開(kāi)展穩(wěn)定試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果如表4所示。
表4 穩(wěn)定試驗(yàn)結(jié)果Tab.4 Stability test results
由穩(wěn)定試驗(yàn)結(jié)果可知,金平均浸出率為75.76%,銀平均浸出率為50.74%,試驗(yàn)結(jié)果較為理想。
1) 原礦含TFe 60.18%、Au 1.03 g/t、Ag 5.42 g/t,其它元素含量相對(duì)較低;
2)原礦金的物相分析結(jié)果可見(jiàn),原礦中硫化物中金占1.94%,磁性鐵礦物中金占70.68%,弱磁性鐵礦物中金占14.17%,其他礦物包裹金占13.20%,金主要與含鐵礦物相關(guān),且主要分布于磁性鐵礦物中。原礦銀的物相分析結(jié)果可見(jiàn),硫化物中銀占4.61%,磁性鐵礦物中銀占18.34%,弱磁性鐵礦物中銀占44.59%,其他礦物包裹銀占32.45%,銀分布較分散;
3) 在磨礦細(xì)度-0.038 mm占90.11%,氰化鈉用量3 kg/t,液固比3∶1,石灰pH值11,浸出時(shí)間36 h,攪拌轉(zhuǎn)速1 000 r/min,硝酸鉛用量300 g/t條件下,金平均浸出率為75.76%,銀平均浸出率為50.74%,試驗(yàn)結(jié)果較為理想。