王康男,呂 楊,任 禮
(中國石油長慶油田分公司a.第二采油廠;b.第十采油廠,甘肅 慶陽 745100)
超聲波輔助原油脫水技術(shù)由于具備傳統(tǒng)工藝沒有的優(yōu)點,已應(yīng)用于國內(nèi)外許多領(lǐng)域[1]。超聲波主要依賴于其在媒介中傳播時產(chǎn)生的機械效應(yīng)、空化效應(yīng)、熱學作用和活化作用進行原油破乳去水[2]。早在上世紀60 年代,前蘇聯(lián)就利用承載聚焦油的超聲波發(fā)生器產(chǎn)生超聲波促使乳狀液發(fā)生油水分離[3];美國TeKsonix 公司將18~27kHz 頻率范圍的超聲波作用于油水分散體系,取得了非常好的效果[4];Khapaev.V.M 等[5]則把焦點放在聲波作用時間上,經(jīng)過室內(nèi)試驗表明:將超聲波作用時間控制在10~15min 是原油脫水的最佳實驗條件; 薄家欣等[6]指出,超聲波的熱效應(yīng)會使原油黏度下降,進而促使油水分子間的黏聚力變小,更利于原油脫水;馮力等[7]評估了在一定條件下超聲-化學相結(jié)合輔助脫水的效果,發(fā)現(xiàn)相比單一輔助脫水,該聯(lián)合工藝脫水效果更好。雖然以上措施從多方面對超聲波原油脫水工藝實施了改進,但目前尚無比較系統(tǒng)的室內(nèi)試驗結(jié)果作為佐證[8-10]。
配置含水率42%左右、乳化現(xiàn)象嚴重的原油,(長慶油田某廠);破乳劑:兩種常用破乳劑(PRⅢ和LE28 四川廣和水處理技術(shù)有限公司)配置而成;二甲苯(MIXED 溫州鼎誠化工有限公司)。
KMD 型超聲波發(fā)生器(頻率為28kHz,威海國創(chuàng)電氣有限公司);HM 型超聲波換能器(深圳市愛發(fā)奧電子有限公司);SL 型恒溫水槽(上海保占機械有限公司);GBT8929 型原油水含量測量儀(精度為0.05mL,上海瞬宇恒平科學儀器);dB-25C 型水聽器、DS1102E 型示波器(杭州瑞利超聲器件公司);R30 型電動攪拌器(上海上平儀器有限公司)。
實驗依照國家標準CB / T260-1977《石油產(chǎn)品水分測定》,分析產(chǎn)出水中的含水率[11]。首先,將其它變量設(shè)為定值,單一分析其中一種變量對破乳效果的影響,進而優(yōu)選出各個參數(shù)的最佳原油破乳脫水范圍[12],最后歸納出最適宜的參數(shù)組合,并通過設(shè)計試驗證明了聲-化相結(jié)合對原油破乳具有積極作用。
超聲波破乳的影響因素包括:超聲波聲強、輻射時間及水浴溫度等[13],參數(shù)優(yōu)選實驗通過控制變量法逐一選出最適宜的破乳參數(shù)范圍。頻率對原油的脫水作用較為微弱,大量實驗研究表明,頻率達到28kHz時,油水分離效果十分顯著[14],本實驗即選定在28kHz的頻率下進行參數(shù)試驗研究。
聲強是超聲波破乳工藝中最主要的影響因素之一,在超聲波頻率28kHz、恒溫水浴溫度80°C、超聲波作用時間15min,添加破乳劑30μg·g-1,沉降時間為60min 的工藝環(huán)境下,測得了不同聲強和油水分離的變化關(guān)系,結(jié)果見圖1。
圖1 超聲波聲強-原油含水率變化曲線Fig.1 Change curve of ultrasonic sound intensity and crude oil water content
由圖1 可以看出,聲強對分散體系中油水粒子分離的作用是顯著的。一開始,隨著聲強不斷增大,原油的含水率大幅度下降,達到某一范圍后,聲強繼續(xù)增大,反而促使原油乳化。根據(jù)結(jié)果可以看出,當聲強的數(shù)值為0.62W·cm-2,分散體系的脫水率達97.3%左右。在進行聲強參數(shù)優(yōu)選時,聲強并非越大越好,控制聲強在0.62W·cm-2為宜。
超聲波輻射作用時間也是原油破乳過程中不可忽略的參數(shù)之一。在超聲波頻率為28kHz 、恒溫水浴為80°C、聲波聲強為0.62W·cm-2、加入破乳劑30μg·g-1、沉降時間60min 的條件下,測得輻射作用時間與原油破乳后含水量的變化曲線,見圖2。
圖2 超聲波輻射時間-原油含水率變化曲線Fig.2 Change curve of ultrasonic radiation time and crude oil water content
由圖2 可知,含水率曲線整體呈先大幅度下降后趨于平緩的趨勢。隨著超聲波作用時間的增加,原油的脫水率不斷增大,但伴隨輻射時間超過10min后,脫水效果變化不大。由實驗結(jié)果表明:將超聲波輻射時間控制在10min 以內(nèi),可有效實現(xiàn)原油脫水,輻射時間達到10min 時,脫水效果最佳。
在頻率為28kHz、聲強為0.62W·cm-2、輻射時間為10min、加入破乳劑30μg·g-1、沉降時間60min 的實驗環(huán)境中,得出沉降溫度與原油脫水效果的變化趨勢,見圖3。
由圖3 可以看出,恒溫水浴溫度低于80°C 時,沉降溫度越高,原油含水率大幅度降低,原油脫水率由65%增至85%;當水浴溫度達到80°C 后,破乳后含水率達到最低值9%左右;溫度高于80°C 時,超聲波的強度變?nèi)?,原油的輕烴析出,造成原油黏度增大,使油水界面間的黏滯力變強,不利于原油破乳,因此,控制水浴溫度以80°C 為宜。
圖3 沉降溫度-原油含水率變化曲線Fig.3 Change curve of settlement temperature and crude oil water content
在自然沉降時,無論水浴溫度如何改變,曲線無大范圍浮動,意味著原油含水率基本不變。將兩者進行對比,證實了超聲波作用于油水分散體系的確具有促使油水分離的效果。
在超聲波頻率28kHz、聲強0.62W·cm-2、輻射時間10min、水浴溫度80°C、加入破乳劑30μg·g-1的環(huán)境中,研究沉降時間與分散體系含水率的變化關(guān)系,結(jié)果見圖4。
圖4 沉降時間-原油脫水率的變化曲線Fig.4 Change curve of settling time and crude oil dehydration rate
由圖4 可知,自然沉降與超聲波破乳的曲線走向大致相同,隨著沉降時間的不斷延長,原油的脫水率也相應(yīng)增大。分散體系的含水率在60min 前顯著降低,但隨著時間的延續(xù),其油水分離效果十分微弱。但這種趨勢非常緩慢。依照實驗結(jié)果表明:在沉降時間達60min 時,分散體系含水率降至最低。且在自然沉降時,曲線的變化幅度很小,原油含水率改變不大,進一步證明了超聲波可輔助原油進行破乳脫水。
在頻率28kHz、聲強0.62W·cm-2、輻射時間10min、水浴溫度為80°C、沉降時間為60min 的實驗環(huán)境中,分析破乳劑使用量與原油含水率的變化趨勢,結(jié)果見圖5。
圖5 破乳劑使用量-原油脫水率的變化曲線Fig.5 Variation curve of demulsifier usage and crude oil dehydration rate
由圖5 可知,破乳后分散體系的含水率整體處于下降趨勢。當下降到一定值后,向原油中繼續(xù)添加破乳劑,其含水率無明顯改變。當原油中破乳劑含量較低時,主要依靠置換來脫水。原油中的破乳劑濃度較高時,主要依靠膠溶作用實施破乳,此時的油水界面張力作用反而增強。上述實驗表明,添加過量的破乳劑不僅起不到應(yīng)有的成效,反而還會導(dǎo)致資源浪費。從測量結(jié)果可以看出,當劑量加至30μg·g-1時,分散體系中脫水率可達85%。繼續(xù)加大劑量到60μg·g-1,原油脫水率為85.6%,兩者差異甚微,因此,選擇破乳劑使用量以30μg·g-1為宜。
在28kHz 頻率下,聲波聲強為0.62W·cm-2、輻射作用時間10min、恒溫水浴為80°C、破乳劑的使用量至30μg·g-1且沉降時間達60min 后,將聲波、化學劑單獨及兩者結(jié)合作用于原油,得出各自的原油含水率變化曲線,見圖6。
圖6 不同破乳劑-原油含水率的變化曲線Fig.6 Variation curves of different demulsifiers and crude oil water content
由圖6 可知,在沉降時間60min 后,聲-化相結(jié)合作用下的原油含水率比單獨使用兩種工藝的原油含水率降低了3.4%和9.4%,破乳效果明顯更優(yōu)。
在破乳劑使用量為30μg·g-1的情況下,利用正交實驗對超聲波聲強、輻射時間、沉降溫度和沉降時間進行了對比和分析,靜態(tài)分析軟件用于統(tǒng)計每個要素的影響因子,得出影響因子大小的序列:聲波輻射時間>沉降溫度>沉降時間>超聲波聲強。需要說明的是,本室內(nèi)實驗所得的最優(yōu)影響參數(shù)的范圍適合于長慶某油田區(qū)塊的原油,針對原油的來源不同,優(yōu)選出的最優(yōu)參數(shù)范圍亦不盡相同。通過顯微鏡觀察,超聲波處理后油水分散體系中的油水粒子的直徑明顯變小,油水乳狀液中的油水粒子數(shù)量也相對減少??梢姡瑢⒊暡☉?yīng)用于原油破乳工藝流程可大大提升原油的脫水率,進而提高其回收效果,意義重大。
(1)在聲波輔助原油破乳工藝流程中,影響破乳效果的首要因素為輻射時間,其次為沉降水浴溫度,而后為沉降時間,再次為聲強。
(2)結(jié)合控制變量法確定其輔助去水的最佳參數(shù):頻率28kHz,聲學聲強0.62W·cm-2,輻射作用時間10min,恒溫水浴80℃、破乳劑使用量30μg·g-1、沉降時間60min。此工藝環(huán)境下,原油脫水率最高為93.6%,破乳效果最好。
(3)在其它條件相同的情況下,將超聲波聯(lián)合化學破乳與單獨使用超聲波和化學破乳在最佳條件下進行脫水,比較脫水效果后發(fā)現(xiàn),分散體系的含水率降低了4~15 個百分點,驗證了聯(lián)合破乳的有效性。