亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定化妝品中莫西沙星等喹諾酮類禁用物質(zhì)*

        2022-06-30 10:01:12黨昊星曹海榮李曉宇
        肥料與健康 2022年2期
        關(guān)鍵詞:標(biāo)準(zhǔn)

        黨昊星, 曹海榮, 李曉宇

        (1.上?;ぱ芯吭河邢薰?上海 200062;2.上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 上海 201418)

        0 前言

        喹諾酮類藥物指的是人工合成的含4-喹諾酮結(jié)構(gòu)的抗菌藥,具有抗菌譜廣、口服方便、價格低廉等特點(diǎn),常見的喹諾酮類藥物有莫西沙星、雙氟沙星、沙拉沙星、氟羅沙星、氧氟沙星、恩諾沙星、培氟沙星、環(huán)丙沙星、依諾沙星、諾氟沙星等。由于喹諾酮類成本低,且具有一定的祛痘、除螨效果,生產(chǎn)廠商會在很多化妝品中添加一些喹諾酮類組分[1]。消費(fèi)者如果錯用、誤用或過量使用含有喹諾酮類藥物的化妝品,很有可能引起過敏反應(yīng)[2],嚴(yán)重時甚至有致癌的可能[3]。有些喹諾酮類藥物還被發(fā)現(xiàn)能使致病菌產(chǎn)生耐藥性[4],不利于臨床治療。因此,我國已在《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》(2015版)中將喹諾酮類藥物列為化妝品禁用組分[5],研究有關(guān)化妝品中多種喹諾酮類藥物同時測定的方法非常必要。

        目前,檢測化妝品中喹諾酮類藥物的常用方法有電化學(xué)法[6]、毛細(xì)管電泳技術(shù)[7]、表面增強(qiáng)拉曼技術(shù)[8]、高效液相色譜法[9-11]、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法[12-14]等。文獻(xiàn)[1,15-16]報道用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法或反相液相色譜法檢測化妝品中多種抗生素,檢測一個樣品所用時間超過20 min;文獻(xiàn)[3,10,12,17]報道的方法僅針對家禽畜肉中一種或多種喹諾酮類物質(zhì)的檢測。由于上述檢測方法普遍存在操作煩瑣、耗時較長、適用范圍窄等不足,因此需要建立一種簡便、快速測定化妝品中多種喹諾酮類物質(zhì)的方法。本文基于超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法,提出了一種同時測定化妝品中莫西沙星等10種喹諾酮類藥物的分析方法,其中液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析方法選擇性強(qiáng)、分辨率高、準(zhǔn)確性好、靈敏度高[17],可以實(shí)現(xiàn)對10種喹諾酮類組分的有效分離及定性定量分析,并可應(yīng)用于化妝品檢測。

        1 試驗(yàn)部分

        1.1 儀器與試劑

        ACQUITY UPLC?H-CLASS超高效液相色譜-Xevo TQD MS三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀,美國Waters公司;Simplicity超純水純化系統(tǒng),美國Millipore公司;KUDOS科導(dǎo)超聲波清洗器,上??茖?dǎo)超聲儀器公司;AL204-IC型分析天平,瑞士梅特勒-托利多公司。

        莫西沙星(98.00%,質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)、雙氟沙星(96.18%)、沙拉沙星(85.82%)、恩諾沙星(99.90%)、環(huán)丙沙星(92.31%)、培氟沙星(98.60%)、諾氟沙星(97.29%)、氧氟沙星(99.31%)、氟羅沙星(98.48%)、依諾沙星(95.84%)標(biāo)準(zhǔn)品,上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司;甲醇、甲酸,色譜純,德國CNW Technologies。

        混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液:稱取莫西沙星、雙氟沙星、沙拉沙星、氟羅沙星、氧氟沙星、恩諾沙星、培氟沙星、環(huán)丙沙星、依諾沙星、諾氟沙星標(biāo)準(zhǔn)品各10 mg(精確至0.001 g)置于50 mL燒杯中,用甲醇溶解后轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶中,稀釋至刻度并搖勻,配制成100 mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液。

        單標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液:稱取莫西沙星、雙氟沙星、沙拉沙星、氟羅沙星、氧氟沙星、恩諾沙星、培氟沙星、環(huán)丙沙星、依諾沙星、諾氟沙星標(biāo)準(zhǔn)品各10 mg(精確至0.001 g)分別置于不同的50 mL燒杯中,用甲醇溶解后轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶中定容,搖勻,配制成100 mg/L的單標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液。

        1.2 儀器工作條件

        1.2.1 色譜條件

        ACQUITY UPLC BEH C18色譜柱(2.1 mm×50 mm,1.7 μm),柱溫為25 ℃,進(jìn)樣量為5 μL;流動相中有機(jī)相選用甲醇(A),水相為0.2%(體積分?jǐn)?shù),下同)甲酸溶液(B),流量為0.3 mL/min,梯度洗脫程序見表1。

        表1 梯度洗脫程序

        1.2.2 質(zhì)譜條件

        電噴霧正離子源(ESI+)模式,多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)模式,干燥氣溫度為600 ℃,干燥氣流量為900 L/h,錐孔流量為50 L/h,毛細(xì)管電壓為0.50 kV。

        1.3 樣品前處理

        稱取化妝水空白樣品1 g(精確至0.001 g)置于50 mL比色管中,加入2 mL飽和氯化鈉溶液和2%甲酸溶液30 mL,超聲5 min,加入甲醇10 mL,超聲振蕩15 min,靜置3 min后,將上層清液進(jìn)行過濾,得到的濾液作為待測樣品。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 質(zhì)譜條件的優(yōu)化

        將已制備的單標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液經(jīng)蠕動泵注入到離子源中進(jìn)行質(zhì)譜分析后,得到目標(biāo)物的母離子質(zhì)荷比,通過對比正、負(fù)離子模式下的響應(yīng)值發(fā)現(xiàn),在ESI+模式下,喹諾酮類物質(zhì)均有較強(qiáng)的分子-離子峰,因此試驗(yàn)選用電噴霧正離子源模式。

        采用ESI+進(jìn)行二級質(zhì)譜分析,通過調(diào)節(jié)碰撞能量(CE)和電壓參數(shù),選擇并確定響應(yīng)較好的定量離子和定性離子對,使待測物的離子化效率達(dá)到最優(yōu),同時確定最優(yōu)的質(zhì)譜條件。10種喹諾酮類分析物的質(zhì)譜參數(shù)見表2。

        表2 10種喹諾酮類分析物的質(zhì)譜參數(shù)

        2.2 流動相的選擇

        首先制備乙腈-0.2%甲酸溶液、乙腈-0.1%甲酸溶液、甲醇-0.1%甲酸溶液和甲醇-0.2%甲酸溶液等混合溶液,分別作為流動相;將10種喹諾酮類分析物溶于甲醇和乙腈,靜置搖勻后經(jīng)色譜柱進(jìn)行分析。結(jié)果表明,選用甲醇-0.2%甲酸溶液作為流動相時,峰形較明顯,各組分的分離度較高。因此,試驗(yàn)選用甲醇-0.2%甲酸溶液作為流動相[18]。

        考慮到氟羅沙星、培氟沙星等10種喹諾酮類分析物相互之間存在較為明顯的極性差異,選用梯度洗脫程序。在梯度洗脫條件下,10種喹諾酮類分析物的MRM色譜圖見圖1。

        2.3 方法學(xué)驗(yàn)證

        2.3.1 線性關(guān)系、檢出限和定量限

        (1)線性關(guān)系

        移取10種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液,用甲醇稀釋后得到5、10、20、50、80、100 μg/L混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。將混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液按儀器工作條件分別進(jìn)樣,以混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo),對應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果表明,10種喹諾酮類禁用物質(zhì)的質(zhì)量濃度在5~100 μg/L內(nèi)與峰面積呈線性相關(guān),相關(guān)系數(shù)為0.998 2~0.999 8。

        (2)檢出限和定量限

        記錄最低質(zhì)量濃度待測樣品的信號和空白樣品信號(高度)的比值,以3倍信噪比和10倍信噪比分別計(jì)算檢出限LOD和定量限LOQ[19],計(jì)算公式見式(1)和式(2):

        (1)

        (2)

        式中:Cmin——標(biāo)準(zhǔn)曲線中最低質(zhì)量濃度;

        S/N——信噪比。

        計(jì)算得10種喹諾酮類禁用物質(zhì)的檢出限為0.002 53~0.025 5 mg/kg,定量限為0.008 44~0.085 2 mg/kg。

        10種喹諾酮類禁用物質(zhì)的線性范圍、相關(guān)系數(shù)、檢出限及定量限見表3。

        表3 10種喹諾酮類禁用物質(zhì)的線性范圍、相關(guān)系數(shù)、檢出限和定量限

        2.3.2 加標(biāo)回收率

        稱取1 g待測樣品,加入至混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液中,按試驗(yàn)方法處理后得到質(zhì)量濃度分別為0、40、60、80 μg/L的4個不同樣品;采用選定的儀器工作條件,每個樣品進(jìn)行3組平行測定,共測定12次,計(jì)算加標(biāo)樣品的回收率,計(jì)算公式見式(3)[20]:

        (3)

        式中:ρi——第i次測量的質(zhì)量濃度;

        ρ0——待測樣品的質(zhì)量濃度;

        ρs——實(shí)際加入的混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液的質(zhì)量濃度。

        以加入40 μg/L混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液為例,在加標(biāo)回收試驗(yàn)過程中,空白樣品的MRM色譜圖和加標(biāo)樣品的MRM色譜圖分別見圖2和圖3。

        10種喹諾酮類禁用物質(zhì)的加標(biāo)回收率(見表4)為100.00%~116.43%,說明試驗(yàn)方法準(zhǔn)確度較好。

        表4 10種喹諾酮類禁用物質(zhì)的加標(biāo)回收率

        2.3.3 精密度

        稱取1 g待測樣品,加入至混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液中,得到質(zhì)量濃度為40、60、80 μg/L的3個試樣;在選定的儀器工作條件下,每個樣品進(jìn)行6次平行測定,計(jì)算測定值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD),計(jì)算公式見式(4)和式(5)[20]:

        (4)

        (5)

        式中:S——質(zhì)量濃度測量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差;

        ρi——第i次測定的質(zhì)量濃度;

        n——測定次數(shù)。

        試驗(yàn)測得的10種喹諾酮類禁用物質(zhì)的RSD(見表5)為1.77%~5.90%(n=6),小于15%,表明試驗(yàn)方法的精密度較好。

        3 結(jié)語

        本文提出了一種同時測定化妝品中莫西沙星、雙氟沙星、沙拉沙星、氟羅沙星、氧氟沙星、恩諾沙星、培氟沙星、環(huán)丙沙星、依諾沙星、諾氟沙星等10種喹諾酮類禁用物質(zhì)的超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。方法簡便快捷、耗時較短,標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)為0.998 2~0.999 8,10種物質(zhì)的檢出限為0.002 53~0.025 5 mg/kg,定量限為0.008 44~0.085 2 mg/kg,加標(biāo)回收率為100.00%~116.43%,精密度平均值小于15%,表明所提出方法的靈敏度較高、準(zhǔn)確性較好、可重復(fù)性較好,可快速測定化妝品中多種喹諾酮類藥物,以期為化妝品中禁用物質(zhì)的檢測提供技術(shù)支持。

        猜你喜歡
        標(biāo)準(zhǔn)
        2022 年3 月實(shí)施的工程建設(shè)標(biāo)準(zhǔn)
        忠誠的標(biāo)準(zhǔn)
        標(biāo)準(zhǔn)匯編
        上海建材(2019年1期)2019-04-25 06:30:48
        美還是丑?
        你可能還在被不靠譜的對比度標(biāo)準(zhǔn)忽悠
        一家之言:新標(biāo)準(zhǔn)將解決快遞業(yè)“成長中的煩惱”
        專用汽車(2016年4期)2016-03-01 04:13:43
        2015年9月新到標(biāo)準(zhǔn)清單
        標(biāo)準(zhǔn)觀察
        標(biāo)準(zhǔn)觀察
        標(biāo)準(zhǔn)觀察
        欲女在线一区二区三区| 亚洲av日韩片在线观看| 久久久亚洲精品免费视频| 亚洲永久精品ww47永久入口| 日韩狼人精品在线观看| 人妻少妇艳情视频中文字幕| 色偷偷激情日本亚洲一区二区| 深夜福利啪啪片| 国产三级在线观看播放视频| 久久中国国产Av秘 入口| 中文字幕亚洲精品人妻| 一区二区在线观看日本免费| 国产在线观看视频一区二区三区| 国产精久久一区二区三区| 免费精品无码av片在线观看| 亚洲AV无码成人精品区网页| 日本肥老熟妇在线观看| 精彩视频在线观看一区二区三区| 欧美人与禽z0zo牲伦交| 国产熟妇高潮呻吟喷水| 国产亚洲蜜芽精品久久| 亚洲精品亚洲人成在线播放| 久久国产精品精品国产色| 日本免费在线不卡一区二区| 欧美一区二区三区久久综| 亚洲大尺度在线观看| 中文天堂一区二区三区| 日本人妻精品有码字幕| 日韩av无码精品一二三区| 失禁大喷潮在线播放| 亚洲第一区无码专区| 国产精品亚洲一区二区三区在线| 人妻丰满熟妇无码区免费| 欧美日韩国产成人高清视| 一区二区三区在线视频爽| 亚洲精品综合中文字幕组合| 中文字幕亚洲无线码一区女同| 无遮高潮国产免费观看| 在线一区二区三区视频观看| 最近中文字幕精品在线| 午夜久久久久久禁播电影|