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        原子吸收分光光度法測定鋅精礦中銀含量的不確定度評定

        2022-06-26 04:47:14戴東情封亞輝
        世界有色金屬 2022年4期
        關鍵詞:中銀容量瓶精礦

        鋅精礦是生產有色金屬鋅及含鋅物料的主要原料,鋅精礦也是一種常見的國際貿易貨物,我國每年需要進口大量的鋅精礦。

        1.5.1 藥物治療有效率 本研究以骨折發(fā)生率作為評估治療效果的指標。原發(fā)性骨質疏松癥防治的終點目標是降低骨折發(fā)生率,因而主要探討治療藥物在防治骨質疏松性骨折的優(yōu)勢。芪骨膠囊方案組和仙靈骨葆膠囊方案組的骨折發(fā)生率來自于《密骨膠囊治療原發(fā)性骨質疏松癥Ⅲ期臨床試驗》[6]。有效率為未發(fā)生骨折患者人數(shù)占總治療人數(shù)的比例。

        鋅精礦中銀作為計價元素參與貨物結算,準確測定鋅精礦中銀含量十分重要。表征合理地賦予被測量之值的分散性,與測量結果相關系的參數(shù),即為測量不確定度

        。測量不確定度是對檢測質量的定量表征,測量結果的可用性很大程度上取決于其不確定的大小

        。實驗室應最大限度地減小測量誤差,提高測量精密度,總結評定測量不確定度具有重要意義。

        筆者根據(jù)《測量不確定度評定與表示指南》和《化學分析中不確定度的評估指南》的要求,參照GB/T 8151.12-2012

        的測定方法,對鋅精礦中銀含量的測量不確定度進行了評定。

        1 實驗部分

        1.1 主要儀器與試劑

        原子吸收分光光度計:AA800型,美國Perkin Elmer公司;電子天平Sartorius CPA225D。

        稅收籌劃的發(fā)展和創(chuàng)新都是伴隨著國家稅收政策的變化而更新,利用稅收政策的變化,在合理的范圍內將經營活動進行合理安排和重新規(guī)劃,為企業(yè)尋求更大的利益。稅收人員應該密切關注國家政策的變動,抓住為企業(yè)提高經濟利益的機會。同時,應當充分解讀稅收法律法規(guī)以及新的政策,降低稅收籌劃失敗的風險。

        銀標準溶液引入的不確定度。

        1.2 實驗方法

        依據(jù)GB/T8151.12-2012。稱取1.0000g試樣置于200mL燒杯中,以少許水潤濕搖散,加20mL鹽酸,加熱溶解,低溫蒸發(fā)溶液體積至3mL~5mL,加硝酸10mL,繼續(xù)加熱蒸至近干。取下,稍冷,加入鹽酸(1+1),用水吹洗表皿及杯壁,加熱煮沸溶解鹽類,取下,冷至室溫,移入100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,混勻。干過濾部分溶液。

        據(jù)外媒報道,LG電子近日對外宣布,旗下α9Gen 2(第二代Alpha 9)影像處理器已經度過了準備階段。為此,有相關人士爆料,LG電子將會在CES 2019展會上發(fā)布一款搭載α9Gen 2影像處理器的OLED電視新品。

        于原子吸收光譜儀波長328.1nm處,用空氣-乙炔火焰,以水調零測量試液的吸光度,減去隨同試料的空白溶液的吸光度,從工作曲線上得到相應的銀濃度。

        在與試液測定相同條件下,測量標準溶液的吸光度。以銀濃度為橫坐標,吸光度(減去“零”濃度溶液的吸光度)為縱坐標,繪制工作曲線。

        首先是瀝青混合料攤鋪,需要注意的是,若直接在卷材上攤鋪瀝青混凝土,在攤鋪前,不需在卷材上面噴灑瀝青料;運輸車輛在卷材上要慢速行駛、不容許急剎車、急轉彎;攤鋪機應盡量直線攤鋪,以免破壞防水層。然后是瀝青混合料的壓實,在施工中,應選擇合適的壓實速度。

        1.3 數(shù)學模型

        鋅精礦中銀含量可表示為:

        (1)式中:ρ--自工作曲線上查得銀濃度,μg/mL;∨--試液總體積,mL;m--試樣質g。

        中鋁昆明銅業(yè)有限公司于2011年底從美國南方線材公司引進SCR4500連鑄連軋生產線,其產品規(guī)格為φ8 mm銅線桿,設計產能為22萬t。該生產線的特點:自動化程度高、產量大、效率高。銅原料熔化作為生產流程中的重要工序,熔化燃燒系統(tǒng)控制是否穩(wěn)定將直接影響生產產能、產品質量、設備壽命。針對銅原料熔化控制,經過幾年的生產運行摸索,分析總結出了一些熔化燃燒系統(tǒng)的關鍵控制要點及措施。

        1.4 測定結果

        稱取試樣量m=1.0000g,試樣溶解后定容到V=100mL容量瓶中,儀器輸出試樣溶液中銀的濃度,代入式(1)計算得到樣品中銀的含量,所得結果列于表1。

        2 鋅精礦中銀含量

        測定鋅精礦中銀含量的不確定度主要由A類標準不確定度和B類標準不確定度組成。A類標準不確定度為樣品含量測量重復性引入,通常用統(tǒng)計方法估算出來的分量,通過觀測列數(shù)據(jù)求得標準偏差,而算出標準不確定度。B類標準不確定度需要對每個操作步驟去研究分析評定,通常用非統(tǒng)計方法估算出的分量,先估算被評定量地變化范圍,再按變量可能分布的情況反算標準偏差,即標準不確定度。

        3 測量不確定度的來源

        溫度變化對容量瓶引入的不確定度。

        (1)重復性測定引入的不確定度。

        (2)試樣的質量m引入的不確定度。

        (3)溶液定容體積V引入的不確定度。

        由表3中的數(shù)據(jù)進最小二乘法進行擬合,得標準曲線方程為A=0.0777ρ+0.0017,相關系數(shù)r=0.9994。根據(jù)標準溶液質量濃度標準曲線求得吸光度的理論值,計算實際吸光度與理論值的殘差ui=Ai-(bρi+a),每份標準溶液測定3次,共21份,即n=21,按貝塞爾公式計算求殘差ui的標準偏差

        不同的因素及其影響見圖1的因果圖。

        4 測量不確定度各分量的評定

        (2)B類標準不確定度。

        試樣質量m引入的不確定度。

        容量瓶容量V引入的不確定度。

        容量瓶定容過程引入的不確定度。

        根據(jù)文獻[2]的測定方法,通過數(shù)學模型及測定步驟分析各測量不確定度分量的來源,用因果圖表示見圖1。分析鋅精礦中銀含量的測量不確定度主要來源于:

        容量瓶體積校準時的溫度與容量瓶中溶液定容時溫度不同。溫度引起不確定度通過估算溫度范圍和體積膨脹系數(shù)計算,容量瓶體積膨脹遠遠小于液體的體積膨脹,在溫差不大時,容量瓶的容積變化可以忽略。容量瓶校準溫度為20℃,實驗室溫度在±4℃之間變動,水體積的膨脹系數(shù)為2.1×10

        ,則95%的置信概率下k=1.96,則由溫度變化引入的不確定度為:

        相對標準不確定度為:

        被測元素濃度ρ引入不確定度。

        鹽酸:(優(yōu)級純);硝酸:(優(yōu)級純);實驗用水:I級水;銀標準儲存液:1000μg/mL編號:GSB04-1712-2004,國家有色金屬及電子材料分析測試中心提供,相對擴展不確定度Ur 0.7%(k=2)。

        實驗室使用的銀標準溶液為國家有色金屬及電子材料分析測試中心提供,銀標準溶液濃度:1000μg/mL編號:GSB04-1712-2004相對擴展不確定度Urel=0.7%(k=2)。

        上述例句中VP“崩潰、爆、暈、瞎”并不是表示真實的動作,形象地分別表示“累、可愛、辣、美”的程度到了極致。

        標準溶液稀釋引入的不確定度。

        快節(jié)奏的生活使人們不再滿足于傳統(tǒng)旅行的低效率,一方面人們希望在出門之前就能對旅游相關知識及信息有一個全面的了解并且可以享受到各種快捷方便的服務,另一方面旅游企業(yè)需要及時地向旅游顧客群提供豐富的旅游景點信息,了解客戶的需求進而提供相應的服務[1]。

        試驗的稀釋過程:移取2.5mL銀標準液于100ml容量瓶中,加入4mL硝酸(1+1)用不含氯離子的水稀釋至刻度,混勻,此溶液1mL含25μg銀。再分別移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL銀標準溶液25μg/ml置于100ml容量瓶中,加入20mL鹽酸(1+1),用水稀釋至刻度,混勻。制得0、0.25、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50μg/mL系列銀標準溶液。按A級容量瓶和移液管允差參照(2)的方法進行評定,結果見表2。

        (1)讀者。提供修改密碼、顯示當前積分、查看歷史積分賬單、選擇相應的組別、閱讀闖關測試、自動組卷、答題、系統(tǒng)改分、統(tǒng)計本次獲得積分、“讀書月”活動、資源鏈接等等功能。

        歷代鴻儒對“權”之闡釋表明,“權”是在具體的情景下,采取針對性的措施或者方法,需因地制宜,因時制宜。亦即權是對經的反叛。但行權有度。如董仲舒《春秋繁露·玉英》中說:“夫權雖反經,亦必在可以然之域?!睓嚯m然是反經的,但是權是在允許的、正確的范圍之內,行權的結果需要對事物本身有益。在這一點上,余治平(2008)曾指出,“權”的實施,不能是沒有邊際的,而應該以一定的“經”為前提、為背景。岳天雷(2013)也曾說,“權”作為權衡輕重利弊的智慧和靈活變通的方法,是儒家政治哲學、道德哲學和歷史哲學的重要內容。

        其中1.00mL移液管用了1次,2.00mL移液管用了1次,5mL移液管用了2次,10mL移液管用了3次,100mL容量瓶用了8次。將上述各項不確定度分量合成,得標準不確定度:

        相對標準不確定度:

        原子吸收光譜法測定樣液中銀的濃度,采用標準曲線得到。該方法用于測定的標準曲線由7個點組成,它們的濃度分別是0、0.25μg/mL、0.50μg/mL、1.00μg/mL、1.50μg/mL、2.00μg/mL、2.50μg/mL每個點被重復平行測定3次,各次吸光度測定結果列于表2。

        智能化、信息化技術提高了選礦廠的識別能力和應變能力。未來,智能選礦廠是礦業(yè)發(fā)展的一個明晰方向,其目標是“去人化”、“輕資產”、“高效率”。智能選礦廠的建設將緊緊圍繞著裝備智能化、業(yè)務流程智能化和知識自動化循序漸進[2]。

        (4)被測定元素濃度ρ引入的不確定度。

        對試料溶液測定11次,利用標準曲線求得ρ=1.640ug/mL(檢測結果見表1)。

        由標準曲線求得ρ不確定度的表達式為:

        式中:b—擬合的線性回歸方程的斜率,b0.0777;p—試料溶液測定次數(shù),p11;

        n—標準溶液系列個數(shù),n21;ρ—試料溶液銀測定平均值,1.640gμg/mL;

        標準曲線擬合引入的不確定度。

        將數(shù)據(jù)代入式中得:

        (

        )=0.0071μg/mL,相對標準不確定度:。

        B類不確定度的合成。

        對于兩種不同情況干擾信號作用下,控制器的參數(shù)設置相同.跟蹤微分器參數(shù)設置為r0=500,h0=0.01;擴張狀態(tài)觀測器參數(shù)設置為k1=30,k2=1 000,k3=1 800,α1=0.5,α2=0.25;非線性狀態(tài)誤差反饋控制律參數(shù)設置為c=0.5,r=30 000,h=0.005.

        計量資料以±s表示。使用SPSS19.0進行數(shù)據(jù)處理和統(tǒng)計學分析,Student t檢驗(或校正t檢驗)用于兩組間比較;單因素方差分析進行多組比較,P<0.05為具有統(tǒng)計學意義。應用Chou-Talalay方法分析聯(lián)合用藥后的聯(lián)合指數(shù)(combination index,CI),定量描述聯(lián)合用藥的相加作用(CI=1)、協(xié)同作用(CI<1)以及拮抗作用(CI>1)。

        合成標準不確定度和擴展不確定度。

        從監(jiān)測站點數(shù)據(jù)分析,有67.74%的站點為垂直非均勻水體,32.26%的站點為垂直均勻水體。由圖1b可知,贛江北支入口以北區(qū)域均為B型水體;都昌至贛江北支入口段多水混合,水體流速、流態(tài)較為復雜,因此該區(qū)域存在A、B、C、D 4種類型的垂直分布特征;都昌至棠蔭附近區(qū)域和湖區(qū)主要為A、B型。

        5 結語

        根據(jù)GB/T8151.12-2012鋅精礦化學分析方法銀量的測定火焰原子吸收光譜法,測定結果的擴展不確定度為4.6g/t(P=95%)。通過評定比較各分量不確定度,可以得出鋅精礦中銀行了測定的不確定度主要來源于B類標準不確定度的標準地配制稀釋、標準曲線擬合和A類標準不確定度重復性引入。所配制標準溶液的質量濃度最大程度地接近標示值,其次要保證測定樣品時儀器處于穩(wěn)定的最佳狀態(tài)。在測定過程中對標準曲線配制過程、標準曲線使用及測量的重復性進行重點監(jiān)控。

        [1]國家質量計算監(jiān)督局計量司組.測量不確定度評定與表示指南[M].

        [2]中國合格評定國家認可委員會,CNAS-GL006:2019化學分析中不確定度地評估指南[M].北京:中國計量出版社,2019.

        [3]GB/T 8151.12-2012鋅精礦化學分析方法第12部分:銀量地測定火焰原子吸收光譜法[S].

        [4]JJG196-2006 常用玻璃量器檢定規(guī)程 [S].

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