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        天然氣凈化廠SO2達(dá)標(biāo)排放技術(shù)適應(yīng)性分析研究

        2022-06-18 09:19:08劉宗社王向林何為張杰王靈軍鄧蘇恒
        石油與天然氣化工 2022年3期
        關(guān)鍵詞:硫磺處理工藝尾氣

        劉宗社 王向林 何為 張杰 王靈軍 鄧蘇恒

        1.中國石油西南油氣田公司天然氣研究院 2.國家能源高含硫氣藏開采研發(fā)中心 3.中國石油天然氣集團(tuán)公司高含硫氣藏開采先導(dǎo)性試驗(yàn)基地 4.中國石油西南油氣田公司天然氣凈化總廠

        SO2是石油、天然氣、煤加工利用過程中的副產(chǎn)物,同時(shí)也是一種會對大氣環(huán)境和人體健康產(chǎn)生影響的有毒有害氣體?!笆濉逼陂g,國家調(diào)整能源化工結(jié)構(gòu),根據(jù)行業(yè)加工原料的特點(diǎn),制定更加嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn),使含硫污染物的減排取得了較大的進(jìn)步。圖1是國內(nèi)1985-2020年SO2排放總量統(tǒng)計(jì)結(jié)果,從最高排放總量2 588.8×104t降至457.3×104t,降幅達(dá)82%以上。國家大力推進(jìn)清潔生產(chǎn)和油品升級,嚴(yán)控環(huán)境質(zhì)量要求,“綠色、低碳”是未來能源化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展趨勢[1],結(jié)合行業(yè)加工原料的特點(diǎn),先后發(fā)布實(shí)施了一系列污染物控制標(biāo)準(zhǔn),促進(jìn)了石油、石化及天然氣行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步和含硫污染物的減排發(fā)展。

        1 SO2排放標(biāo)準(zhǔn)要求

        GB 31570-2015《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定:一般地區(qū)SO2排放質(zhì)量濃度限值為400 mg/m3,環(huán)境敏感地區(qū)SO2排放質(zhì)量濃度限值為100 mg/m3[2]。GB 31571-2015《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定:一般地區(qū)SO2排放質(zhì)量濃度限值為100 mg/m3,環(huán)境敏感地區(qū)SO2排放質(zhì)量濃度限值為50 mg/m3[3]。近年來,石油煉制行業(yè)和石油化學(xué)工業(yè)通過采取工藝技術(shù)改造、優(yōu)化操作參數(shù)、升級高性能催化劑、分散處理含硫污染物、強(qiáng)化含硫污染物硫資源回收等措施,大幅度削減了工業(yè)SO2的排放濃度,以滿足上述標(biāo)準(zhǔn)的要求。

        天然氣作為一種高效、清潔的燃料,具有潛硫量低、硫磺回收規(guī)模較小、SO2排放總量小、排放濃度高、治理難度大、改造費(fèi)用高的特點(diǎn)。多年以來,硫磺回收工藝以二級Claus、三級Claus或延伸Claus工藝為主,2020年以前建設(shè)的天然氣凈化廠按GB 16297-1996《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中的SO2最高允許排放速率指標(biāo)進(jìn)行控制[4],上述硫磺回收裝置排放SO2的控制措施主要是通過調(diào)整工藝參數(shù)從而提高硫回收率加以實(shí)現(xiàn),由于各天然氣凈化廠采用的硫磺回收工藝不同,SO2排放質(zhì)量濃度從幾百mg/m3到幾萬mg/m3不等,差異較大[5],表1為國外硫磺回收裝置硫回收率的要求。

        表1 國外硫磺回收裝置硫回收率要求國家硫回收率/%裝置規(guī)模/(t·d-1)0.30.3~22~55~1010~2020~5050~20002000~10000加拿大709096.398.5~98.899.8意大利959697.5德國979899.5日本99.9法國97.5荷蘭99.8英國98.0

        從表1可以看出,國外SO2排放最嚴(yán)格的國家是日本,其他歐美等國家由于國土資源及人口密度等原因,硫回收率普遍要求不高。

        2020年12月8日,國家生態(tài)環(huán)境部發(fā)布了石油天然氣行業(yè)國家標(biāo)準(zhǔn)GB 39728-2020《陸上石油天然氣開采工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》[6],該標(biāo)準(zhǔn)于2021年1月1日正式實(shí)施,規(guī)定新建天然氣凈化廠自2021年1月1日起,現(xiàn)有天然氣凈化廠自2023年1月1日起執(zhí)行此排放標(biāo)準(zhǔn)。國內(nèi)硫磺回收裝置不同排放標(biāo)準(zhǔn)對SO2質(zhì)量濃度排放限值的規(guī)定見表2。

        表2 國內(nèi)不同排放標(biāo)準(zhǔn)對SO2質(zhì)量濃度排放限值的規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)號標(biāo)準(zhǔn)名稱SO2質(zhì)量濃度排放限值/(mg·m-3)GB16297-1996大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)1200(現(xiàn)有裝置)960(新建裝置)GB31570-2015石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)400(一般地區(qū))100(環(huán)境敏感地區(qū))GB31571-2015石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)100(一般地區(qū))50(環(huán)境敏感地區(qū))GB39728-2020陸上石油天然氣開采工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)800(硫磺回收裝置總規(guī)模<200t/d)400(硫磺回收裝置總規(guī)?!?00t/d)

        從表2可以看出,國內(nèi)對SO2質(zhì)量濃度排放限值的規(guī)定從早期GB 16197-1996中的最低960 mg/m3降至目前GB 31571-2015中的最低50 mg/m3,對應(yīng)硫回收率99.9%以上,對硫磺回收及尾氣處理技術(shù)提出了新的挑戰(zhàn)。

        2 天然氣凈化廠硫磺回收及尾氣處理工藝現(xiàn)狀

        GB 39728-2020發(fā)布實(shí)施后,新建天然氣凈化廠在可研階段進(jìn)行工藝方案比選論證時(shí),需充分考慮到將來SO2排放要求可能更為嚴(yán)格的發(fā)展趨勢,選擇技術(shù)成熟和SO2排放質(zhì)量濃度更低的技術(shù)路線。按原標(biāo)準(zhǔn)建設(shè)運(yùn)行的天然氣凈化廠,由于工藝本身的特點(diǎn)決定了硫回收率有限,因此,排放煙氣中SO2無法達(dá)標(biāo),必須進(jìn)行工藝升級改造,配套尾氣處理裝置,以現(xiàn)有工藝及公用工程為基礎(chǔ),可在降低投資費(fèi)用、利用現(xiàn)有設(shè)備和儀表等的前提下,通過應(yīng)用高性能催化劑進(jìn)一步提高硫回收率,以滿足GB 39728-2020的要求。

        2.1 國內(nèi)天然氣行業(yè)硫磺回收裝置情況

        經(jīng)統(tǒng)計(jì),國內(nèi)現(xiàn)有天然氣凈化廠約28座,分布在川渝油氣田、長慶油田、塔里木油田、青海油田四大產(chǎn)氣盆地。國內(nèi)天然氣凈化廠普遍采用醇胺法脫硫脫碳、三甘醇或分子篩脫水工藝滿足商品天然氣的氣質(zhì)要求,由于大部分天然氣氣田潛硫量低,脫硫再生酸氣中H2S體積分?jǐn)?shù)多為30%~60%,與煉廠酸氣中H2S體積分?jǐn)?shù)(>80%)相比低了很多。因此,國內(nèi)的硫磺回收裝置規(guī)模普遍較小,所采用的硫磺回收工藝及設(shè)計(jì)硫磺產(chǎn)量見表3。

        表3 國內(nèi)天然氣凈化廠硫磺回收裝置基本情況t/d序號硫磺回收及尾氣處理工藝設(shè)計(jì)硫磺產(chǎn)量序號硫磺回收及尾氣處理工藝設(shè)計(jì)硫磺產(chǎn)量1CBA7015SuperClaus132SuperClaus+Cansolv5216Lo-Cat2.53CBA45.417Lo-Cat64CPS14718SuperClaus135CPS/Claus+CPH42019CPS1056MCRC36.420CPS105CPS4221Claus0.87Claus+SCOT43022Claus1.88Claus4.1123Claus219Claus+SCOT132024Claus1.510Claus+Cansolv33625Claus0.0211Claus+CPH1826Claus0.0212Claus+Cansolv1127Claus+SCOT727213MCRC4628Claus+SCOT90914Clinsulf-DO13

        從表3可以看出,對照GB 39728-2020中劃分SO2質(zhì)量濃度排放標(biāo)準(zhǔn)的裝置規(guī)模200 t/d而言,一方面,國內(nèi)天然氣凈化廠規(guī)模普遍偏小,絕大多數(shù)小于100 t/d,僅個(gè)別裝置規(guī)模大于200 t/d;另一方面,就裝置所采用的工藝而言,硫磺回收單元主要以常規(guī)二級Claus或三級Claus為主,尾氣處理單元以早期引進(jìn)國外的延伸Claus工藝技術(shù)為主,主要包括當(dāng)時(shí)硫回收率最高的幾種技術(shù),如:CBA、MCRC、SuperClaus、Clinsulf-DO、Lo-Cat及后期引進(jìn)的SCOT和Cansolv尾氣處理工藝。

        此外,國內(nèi)用于天然氣行業(yè)硫磺回收裝置的CPS和CPH工藝也是在引進(jìn)國外工藝的基礎(chǔ)上優(yōu)化創(chuàng)新形成,其核心還是低溫Claus反應(yīng)和加氫還原水解反應(yīng),近年來,國內(nèi)煉油行業(yè)創(chuàng)新研發(fā)了一些硫磺回收尾氣處理工藝,中國石油西南油氣田公司天然氣研究院(以下簡稱天然氣研究院)在尾氣處理工藝方面也開展了長期的研究,取得了較好的研究成果。國內(nèi)硫磺回收技術(shù)已從引進(jìn)消化吸收為主轉(zhuǎn)變?yōu)樽灾鲃?chuàng)新為主。

        2.2 天然氣凈化廠典型硫磺回收工藝流程

        2000年以前,國內(nèi)天然氣凈化廠硫磺回收裝置多以Claus延伸類工藝為主。近年來受環(huán)保政策、污染物減排及技術(shù)進(jìn)步、裝置大型化等因素的影響,大多配套了SO2排放濃度更低的尾氣處理裝置,但仍有不少天然氣凈化廠尚未進(jìn)行硫磺回收工藝的升級改造,排放尾氣中SO2質(zhì)量濃度與GB 39728的要求存在較大差距,需對現(xiàn)有硫磺回收裝置進(jìn)行技改,增加尾氣處理工藝,以提高硫回收率,降低SO2的排放,滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。圖2是天然氣凈化廠CPS硫磺回收工藝流程圖。

        該工藝應(yīng)用較多,硫回收率最高可達(dá)99.25%,其中,燃燒器、二通切換閥、三通切換閥、風(fēng)機(jī)等關(guān)鍵設(shè)備從國外引進(jìn)。裝置包括1個(gè)熱反應(yīng)段、1個(gè)常規(guī)Claus反應(yīng)段和3個(gè)低溫Claus反應(yīng)段,低溫反應(yīng)器循環(huán)操作,在低溫條件下生成硫磺并吸附至催化劑孔道,在催化劑失活前以再生方式恢復(fù)其活性。從工藝運(yùn)行可知,反應(yīng)器切換期間必然存在煙氣SO2脈沖式排放現(xiàn)象。

        顯然,早年建成的Claus延伸類工藝裝置已經(jīng)難以適應(yīng)新的環(huán)保形勢,其SO2排放質(zhì)量濃度與GB 39728的指標(biāo)存在較大差距,需對硫磺回收裝置進(jìn)行技改,并增設(shè)與硫磺回收裝置配套的尾氣處理裝置,將總硫回收率提高至99.7%以上,才能滿足GB 39728的要求。

        3 天然氣凈化廠SO2達(dá)標(biāo)排放技術(shù)及分析

        根據(jù)上述分析,國內(nèi)大多數(shù)天然氣凈化廠采用常規(guī)Claus及Claus延伸類硫磺回收工藝,其尾氣排放超標(biāo)問題因受到硫磺回收工藝過程氣波動大、硫回收率不夠高的限制,必須額外增設(shè)尾氣處理裝置,才能達(dá)到GB 39728的排放限值要求。由于天然氣凈化廠通常建設(shè)在氣田附近,地點(diǎn)分散,潛硫量差異大,因此,要求在不對原有裝置進(jìn)行太大改動的前提下,選擇一種與之匹配的尾氣處理工藝,在兼顧SO2減排達(dá)標(biāo)的同時(shí),做到技術(shù)成熟可靠、操作維護(hù)方便、避免二次污染、經(jīng)濟(jì)合理適用。

        GB 39728-2020發(fā)布實(shí)施后,新建裝置主要采用二級Claus或三級Claus配套還原吸收尾氣處理工藝,部分尾氣裝置采用氧化吸收尾氣處理工藝,現(xiàn)有裝置在原延伸Claus工藝的基礎(chǔ)上增加還原吸收或氧化吸收尾氣處理裝置。

        3.1 硫磺回收裝置煙氣SO2排放技術(shù)

        根據(jù)所處理的含硫化合物類型,將天然氣凈化廠可以采用的硫磺回收裝置尾氣處理技術(shù)分為兩類,一類為H2S類尾氣處理技術(shù),包括了還原吸收工藝和液相氧化還原工藝,其中,還原吸收工藝是當(dāng)前應(yīng)用最廣泛的工藝,其將尾氣中的其他硫化物通過加氫還原轉(zhuǎn)化為H2S,再對H2S進(jìn)行處理。另一類為SO2類尾氣處理工藝,將尾氣中的硫化物通過灼燒或催化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為SO2,再對SO2進(jìn)行處理,包括有機(jī)胺法SO2吸收工藝、循環(huán)流化床干法脫硫工藝等,見圖3。

        3.1.1還原吸收法SO2脫除工藝

        還原吸收工藝是將Claus尾氣中除H2S以外的SO2、COS和CS2、硫蒸氣等加氫水解轉(zhuǎn)化為H2S,進(jìn)而利用醇胺脫硫溶液吸收脫除H2S,再生出的H2S返回硫磺回收主燃燒爐處理,自吸收塔出來的凈化尾氣中含少量H2S和有機(jī)硫,經(jīng)過熱焚燒轉(zhuǎn)化為SO2后排放,目前,主要是利用高效脫硫溶液將吸收塔出口氣體中H2S質(zhì)量濃度降至約10 mg/m3。國內(nèi)天然氣行業(yè)代表性裝置有中國石油遂寧天然氣凈化有限公司,圖4是該廠在原CPS工藝的基礎(chǔ)上增設(shè)還原吸收CPH工藝的流程示意圖[7],排放煙氣中SO2質(zhì)量濃度由約3 000 mg/m3降至200 mg/m3以下[8]。中石化普光天然氣凈化廠引進(jìn)的BV公司工藝包為二級Claus+還原吸收工藝,排放煙氣中SO2質(zhì)量濃度<300 mg/m3。

        3.1.2氧化吸收法SO2吸收工藝

        氧化吸收法是將Claus尾氣、液硫脫氣廢氣等含硫化合物熱焚燒轉(zhuǎn)化的SO2利用氣液接觸吸收脫除,脫硫溶液是一種二元有機(jī)胺,有機(jī)胺高溫再生循環(huán)使用[8-9],再生的SO2氣體返回Claus裝置。主要反應(yīng)見式(Ⅰ)~式(Ⅱ)。

        SO2吸收:H+RAN=NRB+SO2+H2O→

        (Ⅰ)

        H+RAN=NRB+SO2+H2O

        (Ⅱ)

        該工藝可將SO2體積分?jǐn)?shù)降至100×10-6以下,但介質(zhì)腐蝕性較強(qiáng),對相關(guān)設(shè)備材質(zhì)要求較高。溶液降解會產(chǎn)生熱穩(wěn)定鹽,故需設(shè)置在線凈化系統(tǒng)進(jìn)行脫除。同時(shí),有部分強(qiáng)酸性(主要為H2SO4)酸水產(chǎn)生,需進(jìn)行中和處理。該工藝早期用于國內(nèi)電廠煙氣中SO2的脫除,近3年在國內(nèi)煉廠及天然氣凈化廠開始應(yīng)用(如克拉瑪依石化、華北石化等)。而在天然氣行業(yè),中國石油西南油氣田公司引進(jìn)工藝包已建設(shè)投運(yùn)了4套裝置,其中3套二級Claus+Cansolv工藝,1套超級Claus+Cansolv工藝,正在設(shè)計(jì)改造1套CPS+Cansolv尾氣處理工藝。圖5是國內(nèi)某天然氣凈化廠Cansolv尾氣處理工藝流程示意圖。目前,該技術(shù)已形成國產(chǎn)化工藝包。天然氣研究院也配套開發(fā)了具有高選擇性和可再生性的SO2脫除溶劑[10-11]。

        3.1.3堿液洗滌法SO2脫除技術(shù)

        堿液洗滌法SO2脫除技術(shù)利用酸堿中和反應(yīng)達(dá)到脫除SO2的目的。常用的堿性物質(zhì)有氫氧化鈉、氧化鈣、氧化鎂等,生成穩(wěn)定的硫酸鹽。該技術(shù)目前在國內(nèi)電廠、煤化工等領(lǐng)域廣泛使用,是一種高效的SO2脫除技術(shù)。近3年來,國內(nèi)煉廠配套應(yīng)用了幾十套裝置。在天然氣行業(yè),長慶油田天然氣凈化廠也建有兩套裝置。該技術(shù)可將SO2排放質(zhì)量濃度降至100 mg/m3以下,但同時(shí)會產(chǎn)生廢堿液或石膏等副產(chǎn)物,帶來二次產(chǎn)物的處理問題。圖6~圖9是國內(nèi)某天然氣凈化廠尾氣堿液洗滌法和配套蒸發(fā)結(jié)晶工藝流程及裝置圖。

        3.1.4液相氧化還原法SO2脫除技術(shù)

        液相氧化還原法通過絡(luò)合鐵溶液中的Fe3+將氣體中的H2S直接氧化為元素硫[12],同時(shí),F(xiàn)e3+被還原為Fe2+。隨后通入空氣,將其氧化為Fe3+,使溶液得到再生,尾氣中H2S質(zhì)量濃度小于10 mg/m3,無需焚燒直接排放,能滿足相當(dāng)嚴(yán)格的環(huán)保要求。該工藝流程簡單,硫回收率高,投資較低,可直接處理天然氣或脫硫再生的酸氣,如處理Claus尾氣,需先將尾氣中的硫化物加氫還原轉(zhuǎn)化為H2S。圖10、圖11是國內(nèi)某天然氣凈化廠液相氧化還原工藝流程及裝置圖。

        3.1.5催化吸附法SO2脫除技術(shù)

        催化吸附法SO2脫除技術(shù)是天然氣研究院研發(fā)的一種尾氣處理新技術(shù),利用多孔吸附材料將焚燒爐煙氣中的SO2催化轉(zhuǎn)化并吸附,吸附劑達(dá)到飽和前,可在還原劑的作用下再生,從而恢復(fù)吸附活性,再生含硫氣返回硫磺回收裝置,可將排放尾氣中SO2質(zhì)量濃度降至50 mg/m3以下,工藝流程見圖12。

        與還原吸收法、氧化吸收法和堿液洗滌法相比,催化吸附法的特點(diǎn)有:①生產(chǎn)過程為氣固反應(yīng),無液相參與,不產(chǎn)生廢水、廢液和廢渣;②工藝設(shè)備少,流程更短,投資費(fèi)用低;③吸附和再生程序化切換,可實(shí)現(xiàn)智能控制;④吸附劑可再生循環(huán)使用;⑤排放煙氣中SO2質(zhì)量濃度可降至50 mg/m3。圖13是該技術(shù)在工況條件下經(jīng)過30次吸附再生循環(huán)工業(yè)試驗(yàn)的吸附劑硫容情況,在煙氣中SO2質(zhì)量濃度為3 000~5 000 mg/m3的條件下,吸附時(shí)間為120~160 h,排放煙氣中SO2質(zhì)量濃度<50 mg/m3,工業(yè)試驗(yàn)裝置已連續(xù)運(yùn)行超過3 000 h,吸附再生效果良好,吸附劑硫容穩(wěn)定,具備進(jìn)一步工業(yè)推廣應(yīng)用的基礎(chǔ)條件。

        3.2 幾種尾氣處理技術(shù)對比分析

        以國內(nèi)某天然氣凈化廠硫磺回收裝置為例,對上述尾氣處理技術(shù)進(jìn)行技術(shù)對比分析,見表4。

        表4 尾氣處理工藝技術(shù)對比分析工藝技術(shù)成熟度裝置尺寸(長×寬)/(m×m)SO2排放質(zhì)量濃度/(mg·m-3)污染物清潔生產(chǎn)適合潛硫量還原吸收法成熟65×35≤400少量廢水好大氧化吸收法較成熟26×21≤100大量污水較好中等堿液洗滌法成熟30×15≤100①少量廢水;②廢堿液、堿渣;③副產(chǎn)物石膏較差中等液相氧化還原法成熟35×15無SO2排放,H2S質(zhì)量濃度<10mg/m3少量廢水,固廢一般中低

        (1)還原吸收法工藝最成熟,SO2排放質(zhì)量濃度可小于400 mg/m3,甚至更低,國內(nèi)有300余套工業(yè)應(yīng)用裝置,其中,在天然氣行業(yè)應(yīng)用25套,主要為大型硫磺回收裝置配套,對中低潛硫量的硫磺回收裝置也有較好的適應(yīng)性,投資費(fèi)用較高,生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生一定量的廢水。

        (2)氧化吸收法較為成熟,在國內(nèi)工業(yè)應(yīng)用有30余套,主要應(yīng)用于電廠和煉廠,天然氣行業(yè)目前僅有4套裝置投運(yùn),在建裝置1套,整體運(yùn)行平穩(wěn),均能滿足尾氣中SO2質(zhì)量濃度小于100 mg/m3的要求。

        以國內(nèi)某天然氣凈化廠為例,Cansolv廢水主要存在以下問題:①廢水量大,污水處理單元長期處于超負(fù)荷運(yùn)行狀態(tài),污水池滿液位甚至溢流,容易造成環(huán)保風(fēng)險(xiǎn);②廢水COD高,中和廢水COD均值為450 mg/L,最高可達(dá)3 800 mg/L,遠(yuǎn)超70 mg/L的設(shè)計(jì)值,高COD廢水容易造成污水膜處理設(shè)備堵塞,形成的蒸發(fā)結(jié)晶鹽呈黏稠狀,堵塞設(shè)備管線;③廢水含鹽量較高,蒸發(fā)結(jié)晶裝置滿負(fù)荷運(yùn)行,現(xiàn)場連續(xù)手動操作出鹽。

        堿液洗滌法技術(shù)成熟,在國內(nèi)天然氣行業(yè)目前僅2套裝置在用,整體運(yùn)行效果與設(shè)計(jì)值還存在一定的差距,排放尾氣中SO2質(zhì)量濃度小于100 mg/m3。

        國內(nèi)某天然氣凈化廠在原選擇性氧化制硫工藝的基礎(chǔ)上,增設(shè)了尾氣焚燒和堿洗脫硫,使用了30%(w)的NaOH,配套蒸發(fā)結(jié)晶裝置,廢水經(jīng)處理后回用或回注。該裝置還存在一些問題,需要進(jìn)行操作優(yōu)化及調(diào)整,如:①堿液消耗量略高,每處理1 kg SO2需消耗30%(w)的NaOH溶液14 kg;②堿洗液及中間產(chǎn)物帶有各種顏色,初步判斷多由設(shè)備管道腐蝕引起;③硫酸鈉鹽晶粒細(xì)小,容易黏附堵塞離心干燥、除塵、包裝等設(shè)備;④產(chǎn)品硫酸鈉純度暫不滿足GB/T 6009-2014《工業(yè)無水硫酸鈉》中Ⅲ類一等品技術(shù)指標(biāo)的要求。

        從表4中的技術(shù)對比分析可知,不同尾氣處理工藝各有其優(yōu)缺點(diǎn),在優(yōu)選配套尾氣處理技術(shù)時(shí),針對天然氣凈化廠的特點(diǎn),需要考慮:①現(xiàn)有低溫Claus硫磺回收裝置周期性切換過程中SO2濃度波動的問題,提高尾氣處理裝置的適應(yīng)性;②部分尾氣處理工藝產(chǎn)生的高鹽、高酸性污水對天然氣凈化廠污水處理系統(tǒng)的適應(yīng)性問題。綜上所述,從綠色環(huán)保和節(jié)能降耗的角度出發(fā),在選擇尾氣處理工藝時(shí),應(yīng)選擇技術(shù)成熟可靠、總硫回收率高、SO2排放濃度低、三廢少且易處理、環(huán)境友好、經(jīng)濟(jì)適用的尾氣處理工藝路線。

        4 結(jié)論

        (1)針對不同規(guī)模的硫磺回收裝置,GB 39728-2020對天然氣行業(yè)污染物排放提出了SO2排放質(zhì)量濃度分別小于800 mg/m3和400 mg/m3的要求,對天然氣凈化技術(shù)的發(fā)展和進(jìn)步提出了更高的要求。

        (2)國內(nèi)按GB 16297-1996建設(shè)的天然氣凈化廠若僅設(shè)置Claus延伸類硫磺回收裝置,必須進(jìn)行技術(shù)升級,配套尾氣處理裝置,才能實(shí)現(xiàn)SO2達(dá)標(biāo)排放。

        (3)大型天然氣凈化廠配套還原吸收法尾氣處理工藝具有較高的經(jīng)濟(jì)性。中小規(guī)模硫磺回收裝置選擇氧化吸收法、堿洗法或液相氧化還原法需充分考慮公用工程的配套、依托和適應(yīng)性問題。

        (4)現(xiàn)有已建的氧化吸收法、堿洗法存在設(shè)備腐蝕、高鹽廢水、廢渣等問題,需要加強(qiáng)裝置的精細(xì)化操作管理。

        (5)針對新研發(fā)的催化吸附法SO2脫除技術(shù),建議加快開展其工業(yè)應(yīng)用及推廣力度,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)國內(nèi)硫磺回收尾氣處理技術(shù)的新突破,為環(huán)境保護(hù)和可持續(xù)發(fā)展做出貢獻(xiàn)。

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