李慧東，朱 紅，于雪慧，李東育，羅彥平，王犁燁

（1.伊犁師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院污染物化學(xué)與環(huán)境治理重點實驗室 新疆，伊寧 835000；2.伊犁州中醫(yī)醫(yī)院 新疆，伊寧 835000；3.伊寧市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測檢驗站 新疆，伊寧 835000）

蔬菜是人們一日三餐必不可少的食物，可以提供人體所需的維生素、礦物質(zhì)等多種營養(yǎng)物質(zhì)。在蔬菜種植過程中會遇到各種的病蟲草害的問題，需要使用各類農(nóng)藥。蔬菜農(nóng)藥殘留過多會威脅到人體健康。在全國不同地市蔬菜農(nóng)藥殘留均有不同程度檢出。為了解某市蔬菜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀，本文對2019-2020年某市生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場166 份蔬菜70 種農(nóng)藥進行了監(jiān)測與分析。通過對蔬菜中有機磷類、有機氯類、氨基甲酸酯類和擬除蟲菊酯類等多種類農(nóng)藥殘留的檢測，對某市生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場的蔬菜質(zhì)量安全監(jiān)管提供科學(xué)依據(jù)，同時提出農(nóng)藥監(jiān)管及合理使用的建議。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

2019-2020年，按照《NY/T 789-2004 農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法》中樣品采集要求，每年四個季度抽取四次樣品，樣品采集來源于某市市郊的蔬菜生產(chǎn)基地、中大型農(nóng)貿(mào)市場，選擇某市市民經(jīng)常食用有代表性的蔬菜樣品，包括15份鱗莖類、3份莖類、10份蕓薹屬類、46份茄果類、49份葉菜類、14份鮮豆類、11份根莖和薯芋類、18份瓜菜類共8類166份樣品。

1.2 檢測項目

有機磷類（23種）：乙酰甲胺磷、氧化樂果、水胺硫磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、丙溴磷、三唑磷、滅線磷、氯唑磷、久效磷、甲基異柳磷、甲基對硫磷、甲拌磷、甲胺磷、二嗪磷、對硫磷、伏殺硫磷、辛硫磷、毒死蜱、敵敵畏、樂果；氨基甲酸酯類（8種）：克百威、3-羥基克百威、涕滅威、涕滅威砜、涕滅威亞砜、滅多威、甲萘威、霜霉威；擬除蟲菊酯類（10種）：氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、氯菊酯、氟胺氰菊酯；有機氯類（5種）：六六六、百菌清、三氯殺螨醇、腐霉利、五氯硝基苯；其它類（24種）：吡蟲啉、啶蟲脒、三唑酮、多菌靈、異菌脲、乙烯菌核利、氟蟲腈、噠螨靈、苯醚甲環(huán)唑、嘧霉胺、阿維菌素、除蟲脲、醚菊酯、滅幼脲、氟碇脲、嘧菌酯、蟲螨腈、咪鮮胺、甲氨基阿維菌素、苯甲鹽酸、烯酰嗎啉、氯吡脲、多效唑、甲霜靈、滅蠅胺。

1.3 檢測方法和判定依據(jù)

依據(jù)《NY/T 789-2004 農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法》中樣品采集要求，樣品采集完成當天即送某市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測檢驗站實驗室，同時對樣品進行前處理，置于分裝容器中，放在-20℃冰箱保存，等全市蔬菜樣品全部采集完成后，一并進行實驗室檢測。檢測方法依據(jù)《NY/T 761-2008 蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》、《GB/T 20769-2008 水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》、《GB/T 5009.147-2003 植物性食品中除蟲脲殘留量的測定》、《GB 23200.8-2016 食品安全國家標準水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定氣相色譜-質(zhì)譜法》、《GB 23200.19-2016 食品安全國家標準水果和蔬菜中阿維菌素殘留量的測定液相色譜法》進行。判定依據(jù)為中華人民共和國國家衛(wèi)生健康委員會發(fā)布的GB 2763－2019《食品安全國家標準食品中農(nóng)藥最大殘留限量》及國家明令禁限用農(nóng)藥公告對蔬菜樣品農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果進行判定。

1.4 質(zhì)量控制措施

實驗過程通過平行雙樣法、樣品復(fù)測、加標回收實驗對檢測分析質(zhì)量進行控制。按30%的比例從166 份蔬菜樣品中隨機抽取樣品進行加標回收實驗；同時隨機抽取40%的蔬菜樣品進行平行測定；同時抽取15%的樣品送某市海關(guān)綜合技術(shù)服務(wù)中心檢測作對比檢，以保證檢測結(jié)果的準確性。

1.5 檢測數(shù)據(jù)分析

用Excel 2010 對檢測數(shù)據(jù)進行整理分析。采用SPSS 22.0 軟件進行統(tǒng)計學(xué)分析，采用卡方檢驗對不同年份、不同樣品類別、不同農(nóng)藥種類、不同抽樣環(huán)節(jié)農(nóng)藥殘留檢出率的差異性、超標率的差異性進行分析，以P＜0.05為差異有統(tǒng)計學(xué)意義。

2 結(jié)果

2.1 總體情況

2019-2020年某市共采集166份蔬菜樣品，共檢測46項農(nóng)藥殘留項目，共獲取11620個檢測數(shù)據(jù)。蔬菜樣品農(nóng)藥殘留總檢出率為23.49%，2019-2020 年的檢出率無統(tǒng)計學(xué)差異（c2=1.488，P＞0.05），同時蔬菜樣品農(nóng)藥殘留總超標率為1.20%，2019-2020年的超標率無統(tǒng)計學(xué)差異（c2=0.007，P>0.05）。2020年超標率較2019年基本相當。農(nóng)藥殘留的總檢出率為0.40%，2019-2020 年的檢出率無統(tǒng)計學(xué)差異（c2= 0. 033，P＞0.05），同時總超標率為0.017%，2019-2020 年的超標率無統(tǒng)計學(xué)差異（c2=0.007，P＞0.05），見表1。

2.2 不同種類農(nóng)藥殘留情況

檢測農(nóng)藥殘留70項11620個數(shù)據(jù)。獲得農(nóng)藥殘留項目檢出數(shù)據(jù)46個，其中有機磷類農(nóng)藥殘留檢出1個，氨基甲酸酯類6個，擬除蟲菊酯類3個，有機氯類農(nóng)藥5個，其他類農(nóng)藥31 個，其他類農(nóng)藥檢出率最高，與有機磷類（c2=26.99）、擬除蟲菊酯類（c2=6.98）檢出率均有統(tǒng)計學(xué)差異（P＜0. 05），與氨基甲酸酯類（c2=1.53）、有機氯類（c2=0.29）檢出率均無統(tǒng)計學(xué)差異（P>0.05），有機磷類和氨基甲酸酯類（c2=6.98）、有機氯類（c2=17.56）檢出率均有統(tǒng)計學(xué)差異（P＜0.05），有機磷類和擬除蟲菊酯類檢出率無統(tǒng)計學(xué)差異（c2=3.79，P>0.05）；氨基甲酸酯類和擬除蟲菊酯類（c2=1.81）、有機氯類（c2=0.23）檢出率均無統(tǒng)計學(xué)差異（P>0.05），擬除蟲菊酯類與有機氯類檢出率均無統(tǒng)計學(xué)差異（c2=3.07，P>0.05）。檢出項目中啶蟲脒和滅蠅胺檢出率最高，均為4.22%。同時檢測出農(nóng)藥殘留項目超標數(shù)據(jù)2 個，其中有機磷類農(nóng)藥殘留超標1 個，其它類農(nóng)藥1 個，5 類農(nóng)藥殘留項目超標率無明顯差異（c2=0.001、0.35、0.44、0.22、0.21、0.42、0.33，P>0.05），檢測結(jié)果見表2。

2.3 不同種類蔬菜的農(nóng)藥殘留檢測情況

表1 2019－2020年某市蔬菜農(nóng)藥殘留監(jiān)測總體情況

檢測結(jié)果顯示，2019-2020年某市采集的166份蔬菜樣品中，有39份農(nóng)藥殘留檢出，檢出率為23.49%，2份不合格樣品，不合格率為1.20%。茄果類蔬菜農(nóng)藥殘留檢出率最高為39.13%，在茄果類蔬菜中菜辣椒、番茄、茄子的檢出率均較高。茄果類蔬菜農(nóng)殘超標率為2.17%，其次葉菜類為2.04%。檢測結(jié)果見表3。

2.4 生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場合格率情況

2019-2020年某市共采集蔬菜樣品166份，蔬菜樣品農(nóng)藥殘留檢出39 份，蔬菜樣品農(nóng)殘總檢出率為23.49%，生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場的檢出率無統(tǒng)計學(xué)差異（c2=0.231，P＞0.05），同時樣品農(nóng)殘總超標率1.20%，生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場的超標率無統(tǒng)計學(xué)差異（c2=0.328，P>0.05）。生產(chǎn)基地超標率較農(nóng)貿(mào)市場基本相當。檢測結(jié)果見表4。

表3 2019－2020年某市不同種類蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果

表4 2019－2020年某市生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場合格率情況

3 討論

本研究針對某市周邊4個蔬菜生產(chǎn)基地、2個農(nóng)貿(mào)市場有機磷類、有機氯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、其他類農(nóng)藥共計70類農(nóng)藥殘留物進行了檢測分析。結(jié)果表明，2019-2020年的蔬菜樣品農(nóng)殘總檢出率為23.49%，總超標率1.20%，同時，某市生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場部分蔬菜中存在多種農(nóng)藥同時檢出的現(xiàn)象。與其他地區(qū)相比，某市生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場蔬菜農(nóng)藥殘留狀況相對較好。

該市的蔬菜質(zhì)量整體安全，被檢農(nóng)藥殘留狀況總體良好。目前，使用較為廣泛的其他類農(nóng)藥一般活性高、毒性小，多為人工合成的有機農(nóng)藥、生物農(nóng)藥，對人、畜和天敵毒性低。但過量使用，亦會對人體健康造成影響。在2019年抽檢的蔬菜樣品中有一個不合格的樣品來自生產(chǎn)基地的韭菜，檢出辛硫磷超出限量要求。辛硫磷為廣譜殺蟲劑，在田間因?qū)獠环€(wěn)定，很快分解，所以殘留期短，殘留危險小，但該藥施入土中，殘留期很長。韭菜根部容易受地蛆侵害，只有使用大量農(nóng)藥灌根，使得韭菜的農(nóng)藥殘留現(xiàn)象較為普遍。在2020年抽檢的蔬菜樣品中有一個不合格的樣品來自農(nóng)貿(mào)市場的辣椒，檢出啶蟲脒超標。辣椒生長季節(jié)容易受到病蟲害，需要使用殺蟲劑、殺菌劑，由于辣椒連續(xù)結(jié)果、持續(xù)收獲時間長，農(nóng)戶采摘時很難控制農(nóng)藥使用的安全間隔期，容易產(chǎn)生農(nóng)藥殘留問題。

禁限用農(nóng)藥及有機磷類農(nóng)藥使用已逐步轉(zhuǎn)向低毒的其它類農(nóng)藥、有機氯農(nóng)藥、氨基甲酸酯類農(nóng)藥、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥。從這兩年對蔬菜中農(nóng)藥殘留的檢測結(jié)果來看，蔬菜中農(nóng)藥使用種類較多，本次檢測的70種農(nóng)藥中檢出的農(nóng)藥有15 種，平均檢出率為0.40%，有辛硫磷、啶蟲脒2種農(nóng)藥超標。說明這些農(nóng)藥在某市的使用率較高，特別是啶蟲脒和滅蠅胺檢出率最高。檢測結(jié)果表明某市其它類農(nóng)藥檢出率最高，其次為有機氯農(nóng)藥、氨基甲酸酯類農(nóng)藥、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥、有機磷類農(nóng)藥。

表2 2019－2020年某市不同種類農(nóng)藥在蔬菜中殘留檢測結(jié)果

將被檢的166個蔬菜樣品按照8個大類進行歸類，檢出率為茄果類蔬菜（39.13%）>豆類蔬菜（35.71%）>莖類蔬菜（33.33%）>瓜菜類（27.78%）>蕓薹屬類（20.00%）>根莖和薯芋類（18.18%）>葉菜類（12.24%）>鱗莖類（0%）。某市茄果類蔬菜農(nóng)殘檢出率最高，這和劉風(fēng)仙等的觀點正好一致，茄果類蔬菜中辣椒的農(nóng)藥殘留檢出率最高。由于茄果類蔬菜營養(yǎng)豐富，相對較容易發(fā)生蟲害，農(nóng)藥使用的種類和次數(shù)也會增加，導(dǎo)致出現(xiàn)農(nóng)藥殘留。

續(xù)表2 2019－2020年某市不同種類農(nóng)藥在蔬菜中殘留檢測結(jié)果

4 結(jié)論

2019-2020年某市生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場蔬菜中存在農(nóng)藥污染現(xiàn)象。兩年間檢測的蔬菜樣品數(shù)量不多，檢測項目有限，本次檢測數(shù)據(jù)量不夠大，不能完全真實反應(yīng)某市蔬菜的農(nóng)藥殘留狀況。在今后的研究中應(yīng)增加監(jiān)測年份和樣本量，進一步了解蔬菜農(nóng)藥殘留的動態(tài)變化。同時建議相關(guān)主管部門今后一方面要繼續(xù)加強《農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安法》、《農(nóng)藥管理條例》等農(nóng)業(yè)法律法規(guī)的宣傳，引導(dǎo)農(nóng)民正確使用農(nóng)藥。另一方面提高菜農(nóng)的食品安全意識，對施藥的濃度、施藥量、施藥次數(shù)等合格蔬菜生產(chǎn)安全用藥的注意事項進行必要的宣傳，加強監(jiān)管力度，提高蔬菜產(chǎn)品質(zhì)量安全。大力推行標準化種植，將農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全工作常抓不懈。