黑龍江 王 惠 孫建薇

必修部分的有機化學(xué)知識近幾年一直活躍在高考的大舞臺上，其考查點有反應(yīng)類型判斷、官能團性質(zhì)、同系物、同分異構(gòu)體、有機物結(jié)構(gòu)中的原子共線或共面問題、溶解性、教材實驗及一些演變實驗等，其考查形式多以選擇題為主。為了使有機化學(xué)的復(fù)習(xí)更有針對性，學(xué)生更容易掌握與得分，結(jié)合近三年全國高考卷通過典例剖析，研究相關(guān)的備考策略對有機化學(xué)必修部分進行考情分析，具體情況如表1所示。

一、近三年全國高考有機必修選擇題考情分析

二、有機化學(xué)(必修二)選擇題常考點

(一)基本營養(yǎng)物質(zhì)與STSE

1.典例剖析

【例1】(2019·全國卷Ⅱ·7)“春蠶到死絲方盡，蠟炬成灰淚始干”是唐代詩人李商隱的著名詩句，下列關(guān)于該詩句中所涉及物質(zhì)的說法錯誤的是( )

A.蠶絲的主要成分是蛋白質(zhì)

B.蠶絲屬于天然高分子材料

C.“蠟炬成灰”過程中發(fā)生了氧化反應(yīng)

D.古代的蠟是高級脂肪酸酯，屬于高分子聚合物

【答案】D

【解析】蠶絲的主要成分是蛋白質(zhì)，A項正確；蛋白質(zhì)為天然高分子，故蠶絲屬于天然高分子材料，B項正確；“蠟炬成灰”過程為燃燒，發(fā)生了氧化反應(yīng)，C項正確；高級脂肪酸酯不屬于高分子聚合物，D項錯誤；

【例2】(2018·全國卷Ⅰ·8)下列說法錯誤的是( )

A.蔗糖、果糖和麥芽糖均為雙糖

B.酶是一類具有高選擇催化性能的蛋白質(zhì)

C.植物油含不飽和脂肪酸酯，能使Br2/CCl4褪色

D.淀粉和纖維素水解的最終產(chǎn)物均為葡萄糖

【答案】A或B

【解析】果糖不能再發(fā)生水解，屬于單糖，A錯誤；酶是具有催化作用的有機物，其中絕大多數(shù)酶是蛋白質(zhì)，B錯誤；植物油屬于油脂，其中含有不飽和鍵，因此能使Br2/CCl4褪色，C正確；淀粉和纖維素均是多糖，其水解的最終產(chǎn)物均為葡萄糖，D正確。

2.備考策略

基本營養(yǎng)物質(zhì)知識往往與STSE結(jié)合進行考查，對此類題的考查一般難度不大，多數(shù)知識需要記憶，備考時需注意：

(1)掌握典型化合物甲烷、乙烯、苯、乙醇、乙酸、糖類、油脂、蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)特點、主要性質(zhì)、反應(yīng)類型及重要用途。特別是糖類的水解產(chǎn)物及水解產(chǎn)物的還原性、水解程度的檢驗，蛋白質(zhì)的鹽析與變性、分離提純及特征性反應(yīng)，油脂的皂化反應(yīng)等。

(2)記牢天然高分子化合物淀粉、纖維素、蛋白質(zhì)、天然橡膠。

(3)辨識糖類中的同分異構(gòu)體，葡萄糖、果糖；蔗糖、麥芽糖互為同分異構(gòu)體，淀粉、纖維素不為同分異構(gòu)體。

(4)回歸教材，注重對教材知識的挖掘，特別是教材實驗、資料卡片、科學(xué)視野。例如《基本營養(yǎng)物質(zhì)》這一節(jié)，在人教版化學(xué)必修二教材第80、81頁，關(guān)于糖類、油脂、蛋白質(zhì)在生產(chǎn)、生活中作用，這部分知識經(jīng)常出現(xiàn)在考題中，如人體內(nèi)沒有水解纖維素的酶，纖維素在人體內(nèi)主要作用是加強胃腸蠕動，有通便功能；油脂中的碳鏈含碳碳雙鍵時，主要是低沸點的植物油；油脂有保持體溫和保護內(nèi)臟器官的作用；從牛奶中提取的酪素，可以用來制作食品和塑料等均為高頻考點，所以在復(fù)習(xí)時我們一定要抓住教材，以教材為依托，把握細(xì)節(jié)，挖掘考點。

(二)有機物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.典例剖析

A.分子式為C14H14O4

B.不能使酸性重鉻酸鉀溶液變色

C.能夠發(fā)生水解反應(yīng)

D.能夠發(fā)生消去反應(yīng)生成雙鍵

【答案】B

【解析】根據(jù)該有機物的分子結(jié)構(gòu)可以確定其分子式為C14H14O4，A正確；該有機物分子中含有碳碳雙鍵和羥基，故其可以使酸性重鉻酸鉀溶液褪色，B錯誤；該有機物的分子中有酯基，故其能夠發(fā)生水解反應(yīng)，C正確；該有機物分子中與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上有氫原子，故其可以在一定的條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵，D正確。

【例4】(2020·全國卷Ⅲ·8)金絲桃苷是從中藥材中提取的一種具有抗病毒作用的黃酮類化合物，結(jié)構(gòu)式如圖1：

圖1

下列關(guān)于金絲桃苷的敘述，錯誤的是( )

A.可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)

B.分子含21個碳原子

C.能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)

D.不能與金屬鈉反應(yīng)

【答案】D

【解析】該物質(zhì)的分子中含有苯環(huán)和碳碳雙鍵，一定條件下可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，A正確；根據(jù)該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式可知該分子含有21個碳原子，B正確；該物質(zhì)的分子中含有羥基，可以與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，C正確；該物質(zhì)的分子中含有普通羥基和酚羥基，可以與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，D錯誤。

【例5】(2019·全國卷Ⅲ·8)下列化合物的分子中，所有原子可能共平面的是( )

A.甲苯 B.乙烷

C.丙炔 D.1，3-丁二烯

【答案】D

【解析】甲苯中含有飽和碳原子，所有原子不可能共平面，A錯誤；乙烷是烷烴，分子中含有2個—CH3，C均為飽和碳原子，所有原子不可能共平面，B錯誤；丙炔中含有飽和碳原子，所有原子不可能共平面，C錯誤；碳碳雙鍵是平面形結(jié)構(gòu)，因此1，3-丁二烯分子中所有原子可能共平面，D正確。

【例6】(2021·全國甲卷·10)下列敘述正確的是( )

A.甲醇既可發(fā)生取代反應(yīng)也可發(fā)生加成反應(yīng)

B.用飽和碳酸氫鈉溶液可以鑒別乙酸和乙醇

C.烷烴的沸點高低僅取決于碳原子數(shù)的多少

D.戊二烯與環(huán)戊烷互為同分異構(gòu)體

【答案】B

【解析】甲醇不能發(fā)生加成反應(yīng)，A錯誤；乙酸能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成氣體，乙醇不反應(yīng)，B正確；烷烴中C原子越多，沸點越高，C原子數(shù)相同的，支鏈越多，沸點越低，C錯誤；戊二烯與環(huán)戊烷H原子數(shù)不同，不互為同分異構(gòu)體，D錯誤。

A.能發(fā)生取代反應(yīng)，不能發(fā)生加成反應(yīng)

B.既是乙醇的同系物也是乙酸的同系物

D.1 mol該物質(zhì)與碳酸鈉反應(yīng)得44 g CO2

【答案】C

【解析】該物質(zhì)的分子中含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加成反應(yīng)，A錯誤；與乙酸、乙醇結(jié)構(gòu)不相似，不互為同系物，B錯誤；兩者分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，C正確；1 mol該有機物中有1 mol羧基，與碳酸鈉反應(yīng)最多生成0.5 mol二氧化碳?xì)怏w，其質(zhì)量為22 g，D錯誤。

【例8】(2019·全國卷Ⅱ·13)分子式為C4H8BrCl的有機物共有(不含立體異構(gòu))( )

A.8種 B.10種 C.12種 D.14種

【答案】C

2.備考策略

(1)掌握常見有機物的官能團及特征反應(yīng)

常見有機物的官能團及特征反應(yīng)如表2所示。

表2

(2)“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”突破原子共線、共面問題

(3)靈活應(yīng)用各類方法突破同分異構(gòu)體

①碳鏈異構(gòu)：規(guī)律“主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排布對鄰間”。丁烷有2種同分異構(gòu)體；戊烷有3種同分異構(gòu)體；己烷有5種同分異構(gòu)體；庚烷有9種同分異構(gòu)體。

②等效氫原子：分子中有多少種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其一元取代物(可以為鹵素、—OH、—CHO、—COOH)就有多少種。

a.同一個碳原子上的氫原子等效。

b.同一個碳原子上的甲基的氫原子等效。

c.位于對稱位置上的碳原子上的氫原子等效。

③基元法：甲基(—CH3)有1種結(jié)構(gòu)；乙基(—CH2CH3或—C2H5)有1種結(jié)構(gòu)；丙基(—C3H7)有2種結(jié)構(gòu)；丁基(—C4H9)有4種結(jié)構(gòu)；戊基(—C5H11)有8種結(jié)構(gòu)。將一元取代物看作是由烴分子中一個氫原子被—OH、—X、CHO、—COOH取代后得到的，則相應(yīng)同分異構(gòu)體數(shù)目與烴基數(shù)目相同。如C5H11OH、C4H9CHO的同分異構(gòu)體數(shù)目分別為8種、4種。

④替代法：若烴CxHy的m元取代物有n種同分異構(gòu)體，則其(y-m)元取代物也有n種同分異構(gòu)體。如二氯苯C6H4Cl2的同分異構(gòu)體有3種，四氯苯的同分異構(gòu)體也有3種(將H替換為Cl)。

⑤二元取代物

A.數(shù)字組合法：對于二元CnHm—X2(—X可以為鹵素、—OH、—CHO、—COOH)。CH4、C2H6、C3H8、C4H10二氯代物同分異構(gòu)體數(shù)目依次為1、2、4、9。

B.定一移二對于二元：CnHm—XY(—X可以為鹵素、—OH、—CHO、—COOH)。可固定一個取代基的位置，再移動另一取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。CH2ClBr、C2H4ClBr、C3H6ClBr、C4H8ClBr同分異構(gòu)體數(shù)目依次為1、2、5、12。

(三)教材實驗

1.典例剖析

【例9】(2018·全國卷Ⅱ·9)實驗室中用如圖2所示的裝置進行甲烷與氯氣在光照下反應(yīng)的實驗。

圖2

光照下反應(yīng)一段時間后，下列裝置示意圖中能正確反映實驗現(xiàn)象的是( )

A

B

C

D

【答案】D

【解析】在光照條件下氯氣與甲烷發(fā)生取代反應(yīng)生成氯化氫和四種氯代烴，氯化氫極易溶于水，所以液面會上升。但氯代烴是不溶于水的氣體或油狀液體，所以最終水不會充滿試管，答案選D。

【例10】(2019·全國卷Ⅰ·9)實驗室制備溴苯的反應(yīng)裝置如圖3所示，關(guān)于實驗操作或敘述錯誤的是( )

圖3

A.向圓底燒瓶中滴加苯和溴的混合液前需先打開K

B.實驗中裝置b中的液體逐漸變?yōu)闇\紅色

C.裝置c中碳酸鈉溶液的作用是吸收溴化氫

D.反應(yīng)后的混合液經(jīng)稀堿溶液洗滌、結(jié)晶，得到溴苯

【答案】D

【解析】打開K有利于平衡氣壓，可使分液漏斗內(nèi)的液體順利滴下，K關(guān)閉時難以加入苯和溴的混合液，A正確；液溴易揮發(fā)，裝置b中的CCl4吸收揮發(fā)的溴，液體逐漸變?yōu)闇\紅色，B正確；苯和溴反應(yīng)生成的溴化氫揮發(fā)至裝置C中與Na2CO3反應(yīng)，從而被吸收，C正確；反應(yīng)后的混合液中含有溴及溴化鐵等雜質(zhì)，需經(jīng)過堿洗、水洗、分液得到純凈的溴苯，另外，溴苯是液態(tài)，不需要結(jié)晶析出，D錯誤。

【例11】(2018·全國Ⅰ卷·9)在生成和純化乙酸乙酯的實驗過程中，下列操作未涉及的是( )

A

B

C

D

【答案】D

【解析】制取乙酸乙酯用到A裝置，接吸乙酸乙酯用到B裝置，將碳酸鈉溶液和乙酸乙酯分開需要用到C裝置，D裝置是蒸發(fā)濃縮溶液的裝置，在乙酸乙酯的生成和純化過程中用不到，故選D。

2.備考策略

高考有機實驗一般以圖示裝置或表格形式呈現(xiàn)，從整體上看，試題難度不大，涉及實驗大部分源于教材，或者對教材實驗的整合與延伸，在復(fù)習(xí)時要重視對教材實驗的復(fù)習(xí)。復(fù)習(xí)時需注意：

(1)優(yōu)化拓展教材經(jīng)典有機制備實驗，如乙酸乙酯制備、溴苯制備、硝基苯制備、石蠟油分解實驗、乙烯性質(zhì)實驗、乙醇催化氧化實驗、糖類水解實驗等。

(2)注重強化教材細(xì)節(jié)，分析實驗操作、實驗現(xiàn)象、實驗結(jié)論，還要注意實驗方案的科學(xué)性、簡約性、環(huán)保性。

綜上對高考試題中有機化學(xué)選擇題的分析可知，高考試題中對有機化學(xué)的考查主要注重對基礎(chǔ)知識的掌握情況，我們老師在備考時要注重研究歷年高考真題及各地模擬題，掌握典型題的解題方法與技巧，了解常見的命題角度和命題形式，進一步明確高考考什么、考到什么程度，這樣我們在備考時就能做到心中有數(shù)，有所取舍，有所側(cè)重；還要注重回歸教材，萬變不離其宗，以教材為參考，積極構(gòu)建知識體系，將基本營養(yǎng)物質(zhì)、有機物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(反應(yīng)類型、官能團性質(zhì)、共線共面問題、同分異構(gòu)體、同系物等)、教材實驗等核心考點知識逐一內(nèi)化提升，從而提高學(xué)生的學(xué)科能力、解題能力。