王添火

[逸辰環(huán)?？萍迹◤B門(mén)）有限公司，福建 廈門(mén) 361101]

化學(xué)鍍鎳是在金屬鹽和還原劑共同存在的混合溶液中,靠自催化的化學(xué)反應(yīng)在金屬材料表面沉積鎳層的新型成膜技術(shù)[1]。化學(xué)鍍鎳以其不需外電源、鍍層均勻、硬度高、耐磨性能好、鍍覆部件不受尺寸形狀限制等優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于衛(wèi)浴、電子、機(jī)械、航天等領(lǐng)域[2]。目前常用次磷酸鹽作為還原劑，因此化學(xué)鍍鎳廢水中的磷主要為殘留的次磷酸根和反應(yīng)產(chǎn)生的亞磷酸根。同時(shí)由于化學(xué)鍍鎳過(guò)程中通常需添加檸檬酸鈉等絡(luò)合劑，使得化學(xué)鍍鎳廢水中的鎳離子以穩(wěn)定的絡(luò)合態(tài)存在[3]，因此，一般的加堿沉淀法無(wú)法有效去除廢水中的總鎳（TNi）和總磷（TP）。目前，處理化學(xué)鍍鎳廢水的常見(jiàn)方法有酸性次氯酸法、離子交換樹(shù)脂法、電滲析法、膜分離法、溶劑萃取法，但是以上方法經(jīng)常會(huì)帶來(lái)一些問(wèn)題[4]。本文結(jié)合傳統(tǒng)的沉淀法，通過(guò)對(duì)不同條件下芬頓法（Fenton）處理化學(xué)鍍鎳廢水的效果進(jìn)行研究比較，得出了處理化學(xué)鍍鎳廢水的最佳運(yùn)行條件，為工藝設(shè)計(jì)、設(shè)備選型、投產(chǎn)后的運(yùn)行控制提供了參考。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 工藝流程

工藝流程圖見(jiàn)圖1。

圖1 工藝流程圖

1.2 實(shí)驗(yàn)藥劑

本次實(shí)驗(yàn)主要采用藥劑為：硫酸、氫氧化鈉溶液、七水硫酸亞鐵溶液、雙氧水、氯化鈣溶液（CaCl2）、聚合氯化鋁（PAC）、聚丙烯酰胺（PAM）等。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

（1）取秦皇島某電子公司表面處理車(chē)間的化學(xué)鍍鎳廢水，檢測(cè)廢水中的TNi 濃度、TP 濃度、重鉻酸鹽指數(shù)（CODCr）、氨氮、pH 值等。

（2）將廢水經(jīng)過(guò)Fenton 氧化裝置、加堿中和、一次沉淀過(guò)濾、二次反應(yīng)、二次加堿中和、二次沉淀過(guò)濾等步驟處理，檢測(cè)出水TNi、TP 濃度。

（3）在Fenton 氧化過(guò)程中分別設(shè)置15min、30min、60min、90min 的反應(yīng)時(shí)間，pH 值為3 時(shí)，進(jìn)行一次沉淀過(guò)濾實(shí)驗(yàn)，檢測(cè)出水TNi、TP 濃度。

（4）在最佳反應(yīng)時(shí)間內(nèi)，pH 值為2.5、3、3.5、4時(shí)，進(jìn)行一次沉淀過(guò)濾實(shí)驗(yàn)，檢測(cè)出水TNi、TP 濃度。

（5）在最佳反應(yīng)時(shí)間內(nèi)、最佳反應(yīng)pH 值下，在pH 值分別為5、8、11 時(shí)，按一次沉淀相同實(shí)驗(yàn)步驟檢測(cè)TNi、TP 濃度，得出最佳除磷沉淀pH 值。

（6）在最佳反應(yīng)時(shí)間內(nèi)，pH 值為3 時(shí)，使用不同量的Fenton 藥劑（還原性物質(zhì)總量的5 倍、10 倍、20 倍、40 倍），進(jìn)行一次沉淀過(guò)濾實(shí)驗(yàn)，檢測(cè)TNi、TP 濃度。

（7）以步驟（5）、（6）的上清液為樣品，進(jìn)行二次反應(yīng)、二次加堿中和、二次沉淀過(guò)濾，得出Ni的最佳沉淀pH 值為10.5—11，本實(shí)驗(yàn)二次加堿中和pH 值設(shè)置為11，通過(guò)二次沉淀驗(yàn)證最佳處理工藝。

（8）按實(shí)驗(yàn)條件得出的TNi、TP 濃度，確定最佳的反應(yīng)pH 值、反應(yīng)時(shí)間、沉淀pH 值等。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

本次實(shí)驗(yàn)的廢水水質(zhì)見(jiàn)表1。

表1 化學(xué)鍍鎳廢水水質(zhì)

從以上數(shù)據(jù)可以看出，原水中存在含量較高的你鎳（Ni）和磷（P），還有一定量的有機(jī)物。本次實(shí)驗(yàn)利用上述水樣，按還原性物質(zhì)總含量為150mg/L 計(jì)，在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中主要關(guān)注TNi 和TP 的去除率，同時(shí)考察系統(tǒng)運(yùn)行的穩(wěn)定性。

2.1 不同反應(yīng)時(shí)間對(duì)出水TNi、TP 的影響

pH 值為3 時(shí)，在不同反應(yīng)時(shí)間下，加入20 倍的Fenton 藥劑（雙氧水與七水亞鐵質(zhì)量比為1∶1）和少量CaCl2，調(diào)節(jié)pH 值為11 時(shí)，加入適量PAC、PAM，檢測(cè)出水TNi、TP 濃度。不同反應(yīng)時(shí)間下的出水水質(zhì)見(jiàn)表2，TNi、TP 含量變化曲線見(jiàn)圖2。

表2 不同反應(yīng)時(shí)間下出水水質(zhì)

圖2 不同反應(yīng)時(shí)間下TNi、TP 的含量變化曲線圖

從以上數(shù)據(jù)可以看出，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，TNi 和TP 的去除效果顯著上升，而當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為90min 時(shí)，TNi 和TP 去除效果的提升并不明顯，因此最佳反應(yīng)時(shí)間為60min。

2.2 不同氧化pH 值對(duì)TNi、TP 的影響

在不同的氧化pH 值（2.5、3、3.5、4）下，加入20 倍的Fenton 藥劑，反應(yīng)60min 后，加入少量CaCl2，調(diào)節(jié)pH 值為11 時(shí)，加入適量PAC、PAM，檢測(cè)出水TNi、TP 濃度。不同氧化pH 值下的出水水質(zhì)見(jiàn)表3，TNi、TP 含量變化曲線見(jiàn)圖3。

表3 不同氧化pH 值下TNi、TP 的出水水質(zhì)

圖3 不同氧化pH 值下TNi、TP 的含量變化曲線圖

從以上數(shù)據(jù)可以看出，隨著氧化pH 值的降低，TNi 和TP 的去除效果顯著上升，在氧化pH 值為2.5—3.0 時(shí)，氧化破絡(luò)的效果最佳。

2.3 不同沉淀pH 值對(duì)TNi、TP 的影響

在沉淀pH值為2.5—3.0時(shí)，加入20倍 的Fenton 藥劑，反應(yīng)60min 后，調(diào)節(jié)pH 值分別為5、8、11，加入適量PAC、PAM，檢測(cè)出水TNi、TP 濃度。不同沉淀pH 值下的出水水質(zhì)見(jiàn)表4，TNi、TP的含量變化曲線見(jiàn)圖4。

表4 不同沉淀pH 值下的出水水質(zhì)

圖4 不同沉淀pH 值下TNi、TP 的含量變化曲線圖

從以上數(shù)據(jù)可以看出，pH 值較低時(shí)，TP 的去除效果最好，TNi 的去除效果最差。隨著pH 值的升高，TNi 的去除效果越來(lái)越明顯，而TP 的去除效果卻在降低，但在加入少量CaCl2后，TP 的去除效果得到顯著提升，這可能是因?yàn)殍F的沉磷效果在酸性條件下最佳，隨著pH 值的升高，鐵出現(xiàn)反溶現(xiàn)象。

2.4 不同藥劑量對(duì)出水TNi、TP 的影響

在pH 值為2.5—3.0 時(shí)，加入還原性物質(zhì)總量5 倍、10 倍、20 倍、40 倍的Fenton 藥劑，反應(yīng)60min 后，調(diào)節(jié)pH 值為5 時(shí)，加入適量PAC、PAM，檢測(cè)出水TNi、TP 濃度。不同藥劑量條件中的出水水質(zhì)見(jiàn)表5，TNi、TP 的含量變化曲線見(jiàn)圖5。

表5 不同藥量條件下的出水水質(zhì)

圖5 不同藥劑量條件下TNi、TP 的含量變化曲線圖

從以上數(shù)據(jù)可以看出，TNi 去除效率較低，基本維持在10%—15%，隨著藥劑量的增大，TNi、TP 的去除效果都得到明顯提升，經(jīng)過(guò)綜合考慮，判斷出Fenton 藥劑的最佳用量為20 倍左右。

2.5 二次沉淀反應(yīng)對(duì)出水TNi、TP 的影響

取表4 出水，在pH 值為11 時(shí)，加入適量PAC、PAM，檢測(cè)出水TNi、TP 濃度。二次沉淀后的出水水質(zhì)見(jiàn)表6，TNi、TP 的含量變化曲線見(jiàn)圖6。

圖6 二次沉淀后TNi、TP 的含量變化曲線圖

表6 二次沉淀后的出水水質(zhì)

從以上數(shù)據(jù)可以看出，在一次破絡(luò)完全的情況下，二次沉淀后，出水TNi 可滿(mǎn)足《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 21900—2008）中表3 的限值要求，但是一次沉淀pH 值越高，二次沉淀除P 的效果越不明顯。

3 結(jié)語(yǔ)

在反應(yīng)時(shí)間為60min、反應(yīng)pH 值為2.5—3.0 的條件下，加入少量CaCl2，控制沉淀pH 值為11 時(shí)，一次沉淀出水TNi、TP 可滿(mǎn)足《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 21900—2008）中表2 的限值要求。

在反應(yīng)時(shí)間為60min、反應(yīng)pH 值為2.5—3.0 的條件下，控制一級(jí)沉淀pH 值為5、控制二次沉淀pH 值為11 時(shí)，化學(xué)鍍鎳廢水中的TP 可以達(dá)到最佳去除效果，出水TP 低于0.5mg/L，化學(xué)鍍鎳廢水中TNi 也可以達(dá)到最佳去除效果，出水TNi 可達(dá)0.01mg/L，TNi 去除率在99%以上。出水TNi、TP 均可滿(mǎn)足《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 21900—2008）中表3 的限值要求。