溫明鐸，陳文兵，高自豪，高玉婷，郝凱旋

(山東建筑大學(xué)市政與環(huán)境工程學(xué)院，山東濟(jì)南 250101)

新興污染物(emerging contaminants，ECs)是指在環(huán)境中新發(fā)現(xiàn)，或者雖然早前已經(jīng)認(rèn)識(shí)但近年來才引起關(guān)注，目前尚無完善法律和標(biāo)準(zhǔn)予以規(guī)定，并且對(duì)人體健康及生態(tài)環(huán)境具有風(fēng)險(xiǎn)的天然或合成化學(xué)物質(zhì)及其他有毒物質(zhì)[1]。主要包括持久性有機(jī)污染物(persistent organic pollutants，POPs)、內(nèi)分泌干擾物(endocrine disruptors chemicals，EDCs)、藥品及個(gè)人護(hù)理用品(pharmaceuticals and personal care products，PPCPs)、微塑料(microplastics，MPs)等。ECs在環(huán)境中質(zhì)量濃度很低，通常僅在ng/L～μg/L水平，但由于它們具有環(huán)境持久性和生物積累效應(yīng)，對(duì)生態(tài)穩(wěn)定和人類健康具有潛在風(fēng)險(xiǎn)。例如，在POPs中，有機(jī)氯農(nóng)藥、多氯聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的環(huán)境半衰期可達(dá)幾十年甚至更長，顯示出熱穩(wěn)定性和低生物降解性，一旦進(jìn)入水生環(huán)境，被水生生物吸收，通過食物鏈的生物積累、生物放大作用，可使動(dòng)物或人類胚胎畸形、擾亂代謝系統(tǒng)及影響生殖發(fā)育[2]。

ECs廣泛存在于地表水、海洋、土壤、沉積物和地下水等多種介質(zhì)中，甚至在一些水源地和飲用水中也有發(fā)現(xiàn)，已成為全球關(guān)注的環(huán)境問題[3-4]。ECs含量低、種類多且結(jié)構(gòu)復(fù)雜，因此，其分析檢測(cè)難度較大。目前，通常采取萃取濃縮預(yù)處理后，再通過高效液相色譜法(HPLC)和氣相色譜質(zhì)譜法(GC/MS)對(duì)污染物進(jìn)行檢測(cè)分析。近年來，超高效液相色譜技術(shù)(UPLC)、液相色譜-質(zhì)譜連用(LC/MS)、四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜(QTOF/MS)等技術(shù)的發(fā)展使得對(duì)ECs的檢測(cè)分辨能力和準(zhǔn)確度進(jìn)一步提高[5]。

污水處理廠作為城市污水的收集和處理場(chǎng)所，是ECs遷移轉(zhuǎn)化的重要匯集點(diǎn)，已成為ECs進(jìn)入環(huán)境的重要污染源。Qian等[6]對(duì)我國共16個(gè)污水處理廠的全面調(diào)查發(fā)現(xiàn)，共檢出568種物質(zhì)，其中藥品為167種、天然物質(zhì)為113種、農(nóng)藥為85種、內(nèi)源性物質(zhì)為86種、化學(xué)原料為64種、個(gè)人護(hù)理用品為14種、食品添加劑為17種、激素為6種、其他為16種。污水處理廠出水回用已成為應(yīng)對(duì)水資源短缺的重要手段，有效控制污水處理廠出水ECs十分必要，否則將導(dǎo)致人類健康及生態(tài)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)加大。目前，全球許多國家正在或計(jì)劃采用先進(jìn)的處理技術(shù)升級(jí)現(xiàn)有污水處理廠以控制ECs，因此，本文主要對(duì)污水處理廠ECs去除現(xiàn)狀及處理技術(shù)進(jìn)行總結(jié)，希望為污水處理廠升級(jí)提供一些參考。

1 環(huán)境中典型ECs概述

如表1所示，人們生產(chǎn)生活中廣泛使用的農(nóng)藥、殺菌劑、殺蟲劑、激素、抗生素、消炎止疼藥、PPCPs及MPs等都屬于ECs。與常規(guī)污染物相比，ECs通常具有難生物降解、易遷移轉(zhuǎn)化、易生物富集、高毒性等特點(diǎn)。

目前，由于SARS-CoV-2造成的病毒全球大流行已使公共衛(wèi)生面臨嚴(yán)峻風(fēng)險(xiǎn)。利巴韋林、洛匹那韋、利托那韋、氯喹和雷帕霉素等藥物正被廣泛使用[7]。此外，肥皂、洗手液等殺菌消毒劑的主要成分氯己定、三氯生和季銨化合物大量進(jìn)入城市污水，它們可以在環(huán)境中持久存在，且增加了由基因突變引起的多重抗生素耐藥性的風(fēng)險(xiǎn)[8]。而口罩等衛(wèi)生防護(hù)裝備的不當(dāng)處置產(chǎn)生了更多可能威脅生態(tài)系統(tǒng)的MPs[9]。這些ECs排放到地表水、污水和其他環(huán)境介質(zhì)中，給ECs的控制帶來了新的挑戰(zhàn)[10]。

表1 環(huán)境中典型ECs種類及特征Tab.1 Types and Characteristics of Typical ECs in Environment

2 污水處理廠中ECs賦存及去除現(xiàn)狀

2.1 污水處理廠進(jìn)水ECs賦存現(xiàn)狀

污水處理廠收集處置生產(chǎn)和生活污水，是ECs遷移和轉(zhuǎn)化的重要匯集點(diǎn)[11]。表2列出了不同國家或地區(qū)污水處理廠進(jìn)水中ECs的賦存調(diào)查情況。

如表2所示，ECs在污水處理廠進(jìn)水中普遍存在，質(zhì)量濃度在ng/L～μg/L。但不同污水處理廠污染物類別和濃度存在差異，這與當(dāng)?shù)厝丝诿芏?、生活?xí)慣、氣候條件及污水處置方式(合流和分流)等相關(guān)。污水處理廠中藥物類化合物檢出頻率最多且濃度相對(duì)較高，Tran等[27]對(duì)歐洲、北美、東亞的全面監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)也顯示如此。

表2 不同國家或地區(qū)污水處理廠進(jìn)水中ECs的賦存情況Tab.2 Occurrence of ECs in Influent of WWTP in Different Countries or Regions

2.2 污水處理廠ECs去除現(xiàn)狀

污水處理廠常規(guī)處理一般采用格柵、沉砂池及沉淀池等一級(jí)處理工藝，以及活性污泥、生物膜等二級(jí)處理工藝，主要目的為去除普通污染物，并不是專門為去除ECs而設(shè)計(jì)。

一級(jí)處理主要為去除懸浮物和膠體污染物，但部分疏水性ECs可以通過初級(jí)污泥吸附后得到一定程度的去除。比如，Lozano等[28]發(fā)現(xiàn)，經(jīng)一級(jí)處理后，進(jìn)水溶解相中的三氯卡班和三氯生的去除率超過75%，主要通過固相吸附和固相沉降作用。此外，MPs可以通過格柵攔截、表層刮渣、沉淀過程得到一定的去除。Yang等[29]發(fā)現(xiàn)國內(nèi)某大型污水處理廠的一級(jí)處理工藝對(duì)MPs的總?cè)コ蕿?0.7%～58.84%。

二級(jí)處理通常是基于生物處理去除有機(jī)物和氮、磷等營養(yǎng)物質(zhì)。在此階段，通過污泥吸附、生物轉(zhuǎn)化和生物降解作用，ECs會(huì)發(fā)生不同程度的生物降解，導(dǎo)致礦化或不完全降解。例如，Tran等[27]對(duì)亞洲、歐洲和北美地區(qū)污水處理廠系統(tǒng)調(diào)查發(fā)現(xiàn)，阿莫西林、環(huán)丙沙星、布洛芬、雌三醇和咖啡因等20種ECs在生物二級(jí)處理中去除率>80%，相比之下，林可霉素、噻苯達(dá)唑、可待因、美托洛爾、普萘洛爾、卡馬西平、舒必利等大多數(shù)化合物由于在廢水生物處理過程中具有持久性，去除效率通常低于40%。Priyam等[30]對(duì)來自印度北部和中部的3個(gè)不同污水處理廠的未經(jīng)處理和經(jīng)生物處理的污水進(jìn)行了定量污染分析，顯示所有二級(jí)處理的污水樣品中都存在包括非甾體抗炎藥、激素和EDCs在內(nèi)的ECs，出水中的質(zhì)量濃度均為μg/L水平，且三氯生、雌酮和17α-乙炔雌二醇在所有樣品中普遍存在。Archer等[31]在南非污水處理廠的進(jìn)水中檢測(cè)到共55種ECs，包含19類PPCPs和EDCs，經(jīng)常規(guī)處理后，28%的ECs去除率不到50%，18%的ECs去除率不到25%，去除效果并不理想。污水處理廠出水被認(rèn)為是自然水體中MPs的主要來源之一。Mason等[32]研究表明，美國每天有30億～230億的MPs通過市政廢水排放到水體中，纖維和碎片是最常見的類型。污水處理廠進(jìn)水經(jīng)過工藝處理后，MPs仍可能大部分截留在剩余污泥中，污泥中的MPs被帶入土壤，可能通過徑流進(jìn)入水生環(huán)境。賈其隆等[33]對(duì)上海市兩座大型污水處理廠進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)其中一座對(duì)MPs的去除率為63.25%，另一座去除率為59.84%，最終有38.82%±1.55%的MPs排入到自然水體，61.18%±1.55% 的MPs截留在污泥中。Jiang等[34]調(diào)查了哈爾濱市污水處理廠污水和污泥中MPs的數(shù)量和特征，發(fā)現(xiàn)脫水污泥、污泥濾餅中MPs的含量為(36.3±5.7)、(46.3±6.2)個(gè)/(g干污泥)。

值得注意的是，調(diào)查發(fā)現(xiàn)，部分ECs經(jīng)污水處理廠處理后出現(xiàn)濃度高于進(jìn)水中濃度的情況[35]?？赡苁怯捎冢?1)進(jìn)水中某些ECs的共軛代謝物在污水生物處理過程中重新轉(zhuǎn)化為ECs母體，但這部分共軛代謝物在進(jìn)水中并未被計(jì)入，例如，研究報(bào)道抗驚厥藥物拉莫三嗪與其代謝產(chǎn)物L(fēng)MG-N2-G在生物處理過程中會(huì)發(fā)生相互轉(zhuǎn)化[36]；(2)進(jìn)水中部分ECs包裹在糞便、污泥顆粒中，并在廢水處理過程中逐漸釋放，研究報(bào)道，大環(huán)內(nèi)酯類抗生素不存在共軛代謝產(chǎn)物，主要隨膽汁和糞便排出人體，因此，推測(cè)可能是包裹在糞便里，經(jīng)生物處理后又釋放到水中[37]。

總之，ECs在污水處理廠的去除效果與污染物的物理化學(xué)性質(zhì)、污水處理廠的處理技術(shù)和運(yùn)行條件有關(guān)，其去除效果并不理想。污水處理廠出水若直接進(jìn)入環(huán)境將會(huì)帶來風(fēng)險(xiǎn)，因此，在污水處理廠增加末端控制十分必要。

3 污水處理廠ECs的末端控制技術(shù)

3.1 活性炭吸附技術(shù)

活性炭具有特殊的多孔結(jié)構(gòu)、巨大的比表面積(大于400 m2/g)，能充分吸附污水中的各類雜質(zhì)和污染物?；钚蕴堪戳椒譃榉勰┗钚蕴?PAC)和顆粒活性炭(GAC)，PAC和GAC都能有效去除廢水中的ECs。其中，PAC是目前污水廠升級(jí)改造時(shí)應(yīng)用比較廣泛的技術(shù)。2016年，德國已經(jīng)有11個(gè)污水處理廠采用PAC吸附技術(shù)進(jìn)行升級(jí)改造。PAC在實(shí)際運(yùn)行中面臨的主要問題是污水中其他共存有機(jī)物對(duì)吸附位點(diǎn)的競(jìng)爭(zhēng)及孔隙堵塞導(dǎo)致的吸附效率降低。Hubetska等[38]發(fā)現(xiàn)中孔活性炭能有效減少有機(jī)物對(duì)吸附活性位點(diǎn)的干擾，適合用于去除ECs。此外，在實(shí)際應(yīng)用過程中，PAC還存在流失和后續(xù)分離困難的問題，對(duì)此，研究采用磁性PAC進(jìn)行磁分離回收再生，恢復(fù)其吸附性能[39]。PAC可以直接投加到生化池中，或者生化池后的二沉池和濾池中，而GAC可以置于現(xiàn)有的砂濾池或者三級(jí)處理的雙介質(zhì)濾池上層。Grover等[40]對(duì)英格蘭一座安裝GAC設(shè)施作為三級(jí)處理工藝的大型污水處理廠進(jìn)行了ECs去除效果評(píng)估，發(fā)現(xiàn)3種主要甾體雌激素的濃度降低了43%～64%，甲氧芐啶等11種藥物化合物的濃度降低了84%～99%。

活性炭吸附效率取決于ECs的性質(zhì)(分子尺寸、極性、官能團(tuán)、辛醇-水分配系數(shù)、酸度系數(shù)等)、活性炭性能(顆粒大小、比表面積、孔隙率、礦物含量、投加量、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)等)和環(huán)境條件(pH、溫度、廢水類型)。例如，Real等[41]選擇PAC和GAC吸附污水處理廠二級(jí)出水中的典型ECs(鹽酸阿米替林、水楊酸甲酯和2-苯氧基乙醇)，發(fā)現(xiàn)由于PAC具有更高的孔隙率，在吸附容量和速度上均優(yōu)于GAC，甚至實(shí)現(xiàn)對(duì)鹽酸阿米替林、水楊酸甲酯100%的去除。Archana等[42]考察了活性炭對(duì)5種PPCPs(環(huán)丙沙星、對(duì)乙酰氨基酚、咖啡因、二苯甲酮和三氯生)的吸附性能，發(fā)現(xiàn)親水性的咖啡因、對(duì)乙酰氨基酚和環(huán)丙沙星的吸附效率相似，并且吸附過程的動(dòng)力學(xué)符合準(zhǔn)二級(jí)模型，表明吸附劑和吸附物濃度都是決定反應(yīng)速率的重要因素。

3.2 膜分離技術(shù)

常用的膜分離技術(shù)包括微濾(MF)、超濾(UF)、納濾(NF)、反滲透(RO)等。其中，NF膜主要基于篩分效應(yīng)和電荷效應(yīng)對(duì)污染物進(jìn)行分離。篩分效應(yīng)可以選擇性截留不同尺寸的污染物，NF孔徑在1～10 nm，對(duì)相對(duì)分子質(zhì)量為150～1 000的污染物的分離效果較好，而大部分ECs的相對(duì)分子質(zhì)量正介于其間。Bareera等[43]使用NF50膜可在pH值為3時(shí)去除高達(dá)99.74%的雙氯芬酸，在中性pH下去除高達(dá)80.54%的布洛芬。MF膜和UF膜孔徑較大，不能截留大部分ECs，但可以作為NF和RO的預(yù)處理工藝，減少二級(jí)出水中殘留有機(jī)物等對(duì)其的影響[44]。RO膜比NF膜孔徑更小，幾乎能去除所有的ECs。Egea-Corbacho等[45]在西班牙某污水處理廠二沉池出口安裝RO膜，研究對(duì)咖啡因、可可堿、茶堿、阿莫西林和青霉素G的去除效果，在運(yùn)行72 h后，發(fā)現(xiàn)從廢水中完全去除了這些污染物，處理后的水適合作為再生水重新利用。

膜分離技術(shù)的去除效率取決于ECs的特性(分子量、辛醇-水分配系數(shù)、電荷等)和膜特性(材料、孔徑等)。進(jìn)水pH也是對(duì)污染物截留率和膜透過率影響最大的操作變量，因?yàn)樗绊懩ず腿苜|(zhì)的性質(zhì)。Gomes等[46]研究了pH對(duì)TS80NF膜去除磺胺甲惡唑和雙氯芬酸混合污染物效果的影響，發(fā)現(xiàn)在pH值為7時(shí)，對(duì)兩種污染物總?cè)コ蔬_(dá)到96.3%，然而，在中性pH值(4～6)下去除率有所下降，在pH值為6時(shí)去除率為46%，這可能是由于兩個(gè)化合物之間的靜電相互作用，使它們具有高親水性和高偶極矩。

總的來說，膜分離技術(shù)具有去除效率高、操作簡單、去除污染物選擇性強(qiáng)、無污染等突出優(yōu)勢(shì)，為ECs的控制帶來了機(jī)遇。

3.3 高級(jí)氧化技術(shù)(AOPs)

AOPs通過生成具有高電極電位、強(qiáng)氧化性的羥基自由基(·OH)，引發(fā)、傳遞鏈反應(yīng)，使難降解有機(jī)物降解轉(zhuǎn)變成小分子物質(zhì)，甚至直接氧化為CO2和H2O，具有氧化能力強(qiáng)、使用范圍廣、反應(yīng)速率快、處理效率高、容易控制、污染少等優(yōu)點(diǎn)。

3.3.1 臭氧氧化法

臭氧氧化是瑞士、德國等歐洲國家的污水處理廠升級(jí)改造的首選工藝。臭氧氧化是最成功的污水深度處理技術(shù)之一，對(duì)幾乎所有類型的ECs的去除率都能達(dá)到90%～100%，是降低污水處理廠中ECs負(fù)荷的最有前景的技術(shù)之一。臭氧氧化有兩種機(jī)理：在酸性條件下(pH值<4.0)，臭氧可以直接與污染物發(fā)生反應(yīng)；在堿性條件下(pH值>12.0)，通過產(chǎn)生·OH攻擊污染物[47]。牙柳丁等[48]研究了臭氧氧化對(duì)城市污水二級(jí)處理出水中15種典型PPCPs的去除效果及反應(yīng)機(jī)理，結(jié)果表明：臭氧氧化對(duì)芳香胺結(jié)構(gòu)為主的PPCPs(三氯生、磺胺甲惡唑、雙氯芬酸鈉、吉非羅齊、卡馬西平、紅霉素、羅紅霉素和克拉霉素)去除率大于95%，對(duì)雙鍵為主的PPCPs(苯并三唑、布洛芬和撲米酮)去除率較差，僅為39%～57%；通過自由基探針測(cè)定，臭氧分子氧化和·OH氧化均起了重要作用。

臭氧氧化具有選擇性，即在低pH時(shí)攻擊含電子(如磺胺甲惡唑)和具有去質(zhì)子胺基團(tuán)(如甲氧芐啶)的ECs，但由于·OH作用迅速，因此，可以去除廣泛的ECs，包括在相對(duì)高pH下對(duì)臭氧有耐受的ECs。Rizzo等[49]在0.4～0.6 g O3/(g溶解有機(jī)碳)的臭氧投加量下，發(fā)現(xiàn)A組環(huán)丙沙星、卡馬西平、雙酚A、雙氯芬酸、磺胺甲惡唑、紅霉素、乙炔雌二醇等含電子的ECs去除率很高；B組的苯三唑、苯扎貝特、亞甲基苯三唑等ECs與臭氧的反應(yīng)速率較低，因此，去除量相對(duì)較少；C組的ECs具有臭氧抗性，但其反應(yīng)性能受到其與·OH反應(yīng)的影響。ECs的最佳去除效果與臭氧投加量相關(guān)。Singh等[50]對(duì)加拿大城市污水二級(jí)處理出水進(jìn)行臭氧中試處理，發(fā)現(xiàn)臭氧投加量分別為2.8 mg/L和4.4 mg/L時(shí)，雙酚A、卡馬西平、雙氯芬酸、消炎痛、林可霉素、磺胺甲惡唑和甲氧芐啶在內(nèi)的7種ECs去除率都>80%；臭氧投加量為2.8 mg/L時(shí)，21種ECs的去除率>80%。

臭氧氧化法通常置于二級(jí)生物處理工藝之后，由于可能會(huì)產(chǎn)生一些未知副產(chǎn)物，通常需增加后續(xù)處理裝置，如活性炭吸附。

3.3.2 芬頓/類芬頓氧化法

基于Fe2+和H2O2反應(yīng)生成·OH的芬頓氧化法是一種處理范圍較廣、處理效率較高的高級(jí)氧化方法。然而，傳統(tǒng)均相芬頓氧化法局限于酸性條件(pH值<3)，低于實(shí)際污水的pH，增加了處理成本，且會(huì)導(dǎo)致含鐵污泥的產(chǎn)生，造成二次污染，制約了其廣泛應(yīng)用。用其他催化劑如超聲、光、電、微波、零價(jià)鐵等替代Fe2+的多相芬頓或類芬頓工藝可以有針對(duì)性地克服這些問題，近年來得到快速發(fā)展[51]。多相芬頓催化劑包括鐵礦物(如磁鐵礦、針鐵礦)、零價(jià)鐵、其他金屬單質(zhì)或金屬氧化物(如MnO2)、負(fù)載鐵和氧化鐵的材料、金屬-有機(jī)骨架(MOFs)等，這些多相催化劑已被廣泛報(bào)道用于ECs的降解。例如，衣曉虹等[52]發(fā)現(xiàn)含氧有機(jī)配體和鐵離子形成的Fe-MOFs材料在可見光照射下可實(shí)現(xiàn)對(duì)非甾體類抗炎藥、抗生素、激素、殺蟲除草劑等多種ECs的有效去除，有望在污水深度方面得到實(shí)際應(yīng)用。

類芬頓氧化法對(duì)ECs有很高的去除效率。Liu等[53]利用原位生成H2O2的類芬頓氧化法對(duì)鎮(zhèn)痛劑、抗生素和激素等進(jìn)行處理，可有效去除磺胺甲惡唑，在初始質(zhì)量濃度為25 mg/L、反應(yīng)10 min后，達(dá)到100%去除率。Marchetti等[54]評(píng)估了非甾體抗炎藥(水楊酸、酮洛芬、雙氯芬酸、撲熱息痛)和咖啡因在紫外光發(fā)光二極管(UV-LED)作用下，由草酸鐵介導(dǎo)的光-芬頓過程的降解情況，每種藥物的初始質(zhì)量濃度為10 mg/L，反應(yīng)25 min后，所有研究藥物的濃度均低于其各自的檢測(cè)限，并且前10 min去除了約80%，實(shí)現(xiàn)了快速去除，表明在近似中性條件下使用草酸鐵介導(dǎo)的光-芬頓過程降解雙氯芬酸、撲熱息痛、水楊酸、酮洛芬和咖啡因的可行性。

3.3.3 光催化氧化法

光催化降解反應(yīng)的氧化能力強(qiáng)、反應(yīng)條件溫和、操作條件容易控制、無二次污染，是一項(xiàng)具有前景的ECs水處理技術(shù)。

3.4 聯(lián)用技術(shù)

由于污水中ECs種類多、性質(zhì)多樣，單一的處理技術(shù)無法實(shí)現(xiàn)全部去除，加之有些工藝會(huì)產(chǎn)生一些中間副產(chǎn)物，難以徹底降解，在污水處理廠的末端處理過程中，常需要將一些處理技術(shù)聯(lián)合使用。

臭氧-活性炭聯(lián)用是目前應(yīng)用較為成熟的一種聯(lián)用技術(shù)，已在歐洲部分污水處理廠改造中應(yīng)用。臭氧對(duì)污染物進(jìn)行預(yù)氧化，后續(xù)活性炭進(jìn)一步處理臭氧氧化階段產(chǎn)生的副產(chǎn)物以及未礦化的污染物，降低整體濃度，是去除污水中ECs的有效工藝。武珉輝等[57]采取“后置臭氧-下向流活性炭”聯(lián)合工藝，后置臭氧采用三段式投加，活性炭濾池選用果殼活性炭吸附，對(duì)磺胺嘧啶、磺胺二甲嘧啶、磺胺對(duì)甲氧嘧啶、磺胺甲惡唑、磺胺氯噠嗪、甲砜霉素及氟甲砜霉素7種ECs均有很好的去除效果，平均去除率可達(dá)90%以上。Lee等[58]考察臭氧-活性炭工藝對(duì)兩種抗炎藥(撲熱息痛、雙氯芬酸)、兩種抗生素(磺胺甲惡唑、甲氧芐啶)和一種抗癲癇藥物(卡馬西平)的去除效果，發(fā)現(xiàn)臭氧處理過程去除率可達(dá)30%～60%，吸附過程去除率可達(dá)10%～20%，總?cè)コ食^85%。

活性炭和膜過濾聯(lián)用可降低污染物對(duì)活性炭吸附點(diǎn)位的競(jìng)爭(zhēng)，減少膜污染，膜可通過物理截留作用保持活性炭吸附污染物的穩(wěn)定性，提高污染物去除效果。Sheng等[59]比較了UF、PAC以及PAC-UF組合技術(shù)去除目標(biāo)藥物(對(duì)乙酰氨基酚、苯扎貝特、咖啡因、卡馬西平、可替寧、雙氯芬酸、吉非羅齊、布洛芬、美托洛爾、萘普生、磺胺二甲氧嘧啶)的效果，結(jié)果表明，單獨(dú)PAC、UF技術(shù)的平均去除率分別為50%、29%，PAC和UF聯(lián)用平均去除率為90.3%，顯著提高了去除率。Naddeo等[60]采用超聲-活性炭-膜過濾聯(lián)合工藝對(duì)二級(jí)出水中的雙氯芬酸、卡馬西平和阿莫西林的去除效果進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)該工藝將3種ECs的去除率提高到99%以上。

目前，還有許多其他如紫外、超聲、芬頓等高級(jí)氧化技術(shù)與物理法、生物法的聯(lián)用也在研究當(dāng)中，相信未來會(huì)有更多高效、穩(wěn)定、低成本的污水處理廠末端聯(lián)用技術(shù)應(yīng)用于ECs的控制。

4 結(jié)論與展望

自20世紀(jì)90年代以來，有關(guān)ECs的環(huán)境發(fā)生、去向、生態(tài)效應(yīng)和處理技術(shù)的研究越來越深入。ECs在多種環(huán)境介質(zhì)中普遍存在，具有性質(zhì)穩(wěn)定、易生物積累、易遷移轉(zhuǎn)化的特點(diǎn)。污水處理廠作為污水的收集、處理場(chǎng)所，進(jìn)水ECs濃度普遍較高，而常規(guī)二級(jí)處理不能將其有效去除，強(qiáng)化ECs的末端控制尤為重要。從目前各類末端處理技術(shù)的研究應(yīng)用來看，活性炭吸附和臭氧氧化技術(shù)最為成熟；NF、RO等膜分離技術(shù)具有很高的去除率，且不產(chǎn)生副產(chǎn)物，但存在膜污染、濃縮液處置和能耗問題，隨著研究深入其應(yīng)用將更加廣泛；芬頓/類芬頓氧化和光催化氧化在去除ECs方面有很好的效果，具有應(yīng)用潛力；聯(lián)用技術(shù)可以發(fā)揮多種技術(shù)的優(yōu)勢(shì)，減少中間產(chǎn)物的影響，提高ECs去除效果，是實(shí)現(xiàn)污水處理廠ECs末端控制和風(fēng)險(xiǎn)削減最有效的處理方法。繼續(xù)開展高效、穩(wěn)定的聯(lián)用技術(shù)組合研究是未來的發(fā)展方向。