楊 琦
(陽(yáng)泉煤業(yè)集團(tuán)物資經(jīng)銷有限責(zé)任公司,山西 陽(yáng)泉 045200)
鋁合金作為工業(yè)領(lǐng)域中應(yīng)用廣泛的金屬材料,具有密度低導(dǎo)熱性能好、力學(xué)性能優(yōu)等特征,在實(shí)際應(yīng)用中,能替代不銹鋼以及銅合金等材料,在我國(guó)航空航天、軍事化工、汽車等領(lǐng)域運(yùn)用廣泛。鋁合金主要應(yīng)用在工業(yè)設(shè)備的冷卻當(dāng)中,主要作用是進(jìn)行換流閥、散熱器或熱交換器等設(shè)備的生產(chǎn)。
乙二醇具有冰點(diǎn)低、成本支出小和熱容大的優(yōu)勢(shì),主要充當(dāng)工業(yè)設(shè)備的冷卻介質(zhì)。在汽車發(fā)動(dòng)機(jī)中使用的冷卻液,就包含了相應(yīng)比例的乙二醇溶液。軍工行業(yè)中的軍用設(shè)施設(shè)備會(huì)在極端的環(huán)境和條件下使用,所以需要運(yùn)用到體積分?jǐn)?shù)占比為65%的乙二醇水溶液充當(dāng)冷卻介質(zhì)[1]。另外,當(dāng)環(huán)境溫度比較低,換流站建設(shè)的環(huán)節(jié)當(dāng)中,可在內(nèi)冷水當(dāng)中添加適量的乙二醇溶液,這種方式有利于內(nèi)冷水冰點(diǎn)的降低,達(dá)到保暖防凍的目的。乙二醇冷卻液有著較低的腐蝕性能,如果使用的時(shí)間過(guò)長(zhǎng),那么,在經(jīng)過(guò)相應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)之后,會(huì)產(chǎn)生乙醇酸及乙二酸等物質(zhì),所以有可能會(huì)對(duì)設(shè)備造成一定程度的腐蝕。
鋁合金的表層部位,經(jīng)過(guò)相應(yīng)的反應(yīng)之后,會(huì)出現(xiàn)一層十分薄的鈍化膜,而這使得鋁合金具備一定程度的抗腐蝕性。就當(dāng)前的情況來(lái)看,我國(guó)在鈍化膜方面的研究較多。大多數(shù)研究觀點(diǎn)都傾向于鋁合金在乙二醇溶液當(dāng)中會(huì)產(chǎn)生一層醇化鋁膜,主要成分是鋁醇復(fù)合物。在溶液當(dāng)中添加乙二醇,將會(huì)使得乙二醇出現(xiàn)還原反應(yīng),最終產(chǎn)生鋁-醇相,具體還原反應(yīng)式如式(1)。
相關(guān)調(diào)查試驗(yàn)結(jié)果表明,乙二醇溶液對(duì)于鋁合金的腐蝕有著明顯的抑制功能。但是如果乙二醇的溶液濃度過(guò)低的話,那么點(diǎn)蝕情況的抑制作用并不明顯。當(dāng)前,大多數(shù)理論研究結(jié)果都表明,濃度較低的乙二醇溶液,會(huì)使得鋁合金基體和與之相鄰第二相粒子間,發(fā)生較為明顯的電偶效應(yīng)。在這個(gè)過(guò)程當(dāng)中,第二相粒子主要是以陰極存在,而鋁合金主要是以陽(yáng)極存在,在此種情況下,鋁合金將會(huì)提前溶解,在完全溶解之后,第二相顆粒才逐漸進(jìn)行溶解和脫落,從而造成的腐蝕坑的形成。
通常情況下,雜質(zhì)離子會(huì)對(duì)金屬造成一定的腐蝕影響,而腐蝕的程度,主要在于金屬的實(shí)際類型以及金屬表層部位的相互作用。離子和金屬表層部位發(fā)生了相應(yīng)的作用之后,會(huì)通過(guò)電化學(xué)反應(yīng)對(duì)金屬進(jìn)行腐蝕。而對(duì)于鋁物質(zhì)來(lái)說(shuō),其所發(fā)生的腐蝕以及點(diǎn)蝕情況都受到了離子類型以及具體濃度的影響。
乙二醇溶液以流體的狀態(tài)存在時(shí),那么,在靜態(tài)溶液的過(guò)程當(dāng)中,不會(huì)發(fā)生鋁合金鈍化的現(xiàn)象,不僅如此,鋁合金的具體腐蝕程度以及過(guò)程都會(huì)受到活化機(jī)制的影響。所以處于冷卻劑系統(tǒng)當(dāng)中的流體流動(dòng),將會(huì)進(jìn)一步加劇鋁合金的腐蝕程度。
通常情況下,從侵蝕到腐蝕過(guò)程當(dāng)中,所造成的相關(guān)材料質(zhì)量損失,遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于純粹侵蝕時(shí)所造成的材料質(zhì)量損失[2]。根據(jù)當(dāng)前的研究結(jié)果來(lái)看,主要提出了兩種不同的機(jī)制,對(duì)于腐蝕以及侵蝕的協(xié)同作用進(jìn)行了說(shuō)明。首先,主要體現(xiàn)在表層部位硬度下降,而發(fā)生的腐蝕現(xiàn)象,會(huì)使得材料的表層部位變得更加凹凸不平,擴(kuò)大了腐蝕的面積和強(qiáng)度。其次,由于金屬表層部位所具備的保護(hù)膜形成較為緩慢,并且保護(hù)膜比較薄,所以難以抵抗腐蝕。當(dāng)保護(hù)膜尚處于形成過(guò)程中時(shí),腐蝕行為的影響更大。
參照點(diǎn)缺陷模型理論來(lái)看,鈍化膜對(duì)于點(diǎn)蝕的敏感度,主要來(lái)自于施主的具體密度。當(dāng)溶液當(dāng)中的乙二醇含量不斷增加時(shí),那么,鈍化膜的施主力度將會(huì)呈現(xiàn)出下降的趨勢(shì),在此情況之下,鈍化膜的構(gòu)成部分以及電子結(jié)構(gòu)都會(huì)發(fā)生相應(yīng)的改變,最終使得鋁合金的腐蝕敏感度發(fā)生變化。
通常情況下,在溫度不斷升高的前提之下,和腐蝕有關(guān)聯(lián)的界面反應(yīng)過(guò)程都會(huì)出現(xiàn)加速的情況。溫度逐漸上升會(huì)使得反應(yīng)活化能出現(xiàn)不斷下降,從而使得鋁合金所具有的陽(yáng)極溶解不斷增加,而此時(shí),乙二醇的實(shí)際黏度也會(huì)有所下降,進(jìn)一步促進(jìn)了氧氣的擴(kuò)散,從而使得鋁合金發(fā)生氧化作用[3]。另外,在溫度不斷升高的基礎(chǔ)上,氧在溶液當(dāng)中的溶解度也會(huì)出現(xiàn)降低的情況,溶液當(dāng)中含氧量進(jìn)一步下降,就極有可能會(huì)降低鋁合金表面氧化物形成的可能性。
當(dāng)pH 值在不斷升高的狀態(tài)之下,處于乙二醇水溶液中鋁的活性水平也會(huì)得到不斷加強(qiáng),腐蝕的電位將會(huì)進(jìn)一步下降。如果溶液的堿性度不斷上升,那么將會(huì)促使鋁的氧化膜發(fā)生溶解的情況。
由于在整個(gè)體系當(dāng)中,乙二醇一直處于浸泡的狀態(tài)之下,所以在其浸泡的過(guò)程當(dāng)中,所產(chǎn)生的氧化產(chǎn)物會(huì)進(jìn)一步推動(dòng)腐蝕行為的發(fā)生,為了能夠有效的降低金屬表層部位的腐蝕發(fā)生率,因此,對(duì)緩蝕劑進(jìn)行了相應(yīng)的研究和分析。通常情況下,為了有效地防止鋁合金出現(xiàn)腐蝕的情況,一般采取兩種方式進(jìn)行抑制。其一,在鋁元素當(dāng)中添加其他的元素,從而有效地提升合金元素的電勢(shì),進(jìn)一步減少析氫的行為發(fā)生。其二,通過(guò)使用相關(guān)添加劑,有效地降低溶液中各類雜質(zhì)的腐蝕作用。經(jīng)過(guò)研究調(diào)查發(fā)現(xiàn),有機(jī)化合物比重金屬鹽的毒性更低,使用時(shí)的安全性能也更高,所以可以有效地構(gòu)成金屬絡(luò)合物,對(duì)腐蝕行為進(jìn)行有效的抑制。
相關(guān)研究調(diào)查表明,有效地利用鈍化鋁合金能夠使得陽(yáng)極電流的密度進(jìn)一步下降,從而對(duì)鋁合金的腐蝕行為進(jìn)行抑制。除此之外,溶液所具有的湍流流動(dòng)性,會(huì)使得鋁合金原本所具有的耐腐蝕性以及抗腐蝕性能效果降低。
在通過(guò)相關(guān)實(shí)驗(yàn)和論證之后,充分表明了稀土金屬鹽對(duì)于鋁合金腐蝕抑制來(lái)說(shuō),有著極佳的功能和效果,不僅如此,稀土金屬鹽不會(huì)對(duì)環(huán)境造成損害,也不會(huì)產(chǎn)生任何毒性物質(zhì),能夠有效地替代過(guò)去使用的有毒有機(jī)緩蝕劑,實(shí)用價(jià)值較高[4]。
因?yàn)橐叶加兄^大溫度范圍的冷熱保護(hù),所以在傳熱設(shè)施設(shè)備當(dāng)中,通常被應(yīng)用為防凍劑。在金屬行業(yè),鋁合金是應(yīng)用十分廣泛的金屬材料之一,不僅如此,在換熱設(shè)施設(shè)備當(dāng)中的應(yīng)用范圍也越來(lái)越廣。就目前發(fā)展的概況來(lái)看,鋁合金在乙二醇溶液當(dāng)中所發(fā)生的腐蝕情況和行為,受到了眾多研究者的廣泛關(guān)注。本文針對(duì)鋁合金在乙二醇溶液當(dāng)中所出現(xiàn)的腐蝕行為及現(xiàn)象進(jìn)行了研究,并對(duì)腐蝕行為所發(fā)生的具體機(jī)理作了有效的探討,結(jié)合金屬腐蝕行為發(fā)生的具體因素,分析了不同緩蝕劑會(huì)對(duì)鋁合金腐蝕現(xiàn)象的具體抑制功能,從而為鋁合金在乙二醇溶液當(dāng)中的抗腐性能研究提貨有效的參考。