文/姚 琳 楊 楊 夏 俊 張一晗

pH值是表示溶液酸堿度的數(shù)值。紡織品在生產(chǎn)加工的過程中大多使用了不同的化學(xué)助劑，使紡織品具有不同的酸堿度,表現(xiàn)為不同的pH值。通常情況下，人體皮膚的pH值在5.5～7.0之間，呈弱酸性。酸性微環(huán)境可以防止外界病菌的侵入，抑制某些致病菌的生長和繁殖，保護(hù)皮膚免遭感染。嬰幼兒皮膚嬌嫩，抵抗力差，如果紡織品中pH值過高或過低，都會破壞皮膚的平衡和抵抗能力，從而引起皮膚過敏或誘發(fā)感染，使皮膚易受到其他病菌的侵害。為進(jìn)一步加強(qiáng)檢測機(jī)構(gòu)技術(shù)能力水平，幫助我省實(shí)驗(yàn)室提升紡織品pH值的檢測水平，組織開展全省實(shí)驗(yàn)室嬰幼兒紡織產(chǎn)品水萃取液pH值測定的能力驗(yàn)證，為實(shí)驗(yàn)室提出合理建議。

1 材料與方法

1.1 材料

pH計；標(biāo)準(zhǔn)緩沖液。

1.2 依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)

GB/T 7573—2009《紡織品 水萃取液pH值的測定》。

1.3 樣品的制備

本次能力驗(yàn)證測試樣品為從CNAS認(rèn)可能力驗(yàn)證提供者處購買。每個參加的實(shí)驗(yàn)室提供了2塊不同機(jī)織物，分別檢測其pH值。

1.4 樣品的控制

1.4.1 均勻性考察

從分裝的樣品中隨機(jī)抽取10個測試樣品，各進(jìn)行2次檢測。采取CNAS-GL003:2018《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南》單因子方差分析法評價能力驗(yàn)證樣品的均勻性。兩種測試樣品的

F

值均小于

F

，這表明在0.05顯著性水平時，樣品的測試值是均勻的。均勻性檢驗(yàn)結(jié)果見表1。

表1 能力驗(yàn)證樣品的均勻性檢驗(yàn)

1.4.2 樣品的穩(wěn)定性考察

在分發(fā)樣品前和全部實(shí)驗(yàn)室測定結(jié)果提交后，從分裝好的樣品中，分別隨機(jī)抽取6個，共計12個樣品用于穩(wěn)定性檢驗(yàn)。分發(fā)樣品前，抽取6個樣品郵寄到大連再郵寄回來進(jìn)行測試。待全部實(shí)驗(yàn)室測定結(jié)果提交后，抽取6個樣品郵寄到鐵嶺再郵寄回來進(jìn)行測試。

穩(wěn)定性檢驗(yàn)按照CNAS-GL003:2018《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南》的規(guī)定，穩(wěn)定性檢驗(yàn)統(tǒng)計方法采用

t

檢驗(yàn)法中“平均值一致性檢驗(yàn)”方法。兩種測試樣品的

t

值均小于

t

，這表明樣品是穩(wěn)定的。穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果見表2、表3。

表2 能力驗(yàn)證樣品的穩(wěn)定性檢驗(yàn)(分發(fā)樣品前)

表3 能力驗(yàn)證樣品的穩(wěn)定性檢驗(yàn)(測試結(jié)果全部提交后)

1.5 評定方法與標(biāo)準(zhǔn)

本次能力驗(yàn)證對實(shí)驗(yàn)室的檢測結(jié)果采用CNASGL002：2018《能力驗(yàn)證結(jié)果的統(tǒng)計處理和能力評價指南》穩(wěn)健統(tǒng)計技術(shù)處理，以減少極端結(jié)果對平均值和標(biāo)準(zhǔn)差的影響。對每一個檢測結(jié)果將計算下列總體統(tǒng)計量，即結(jié)果總數(shù)（N）、中位值（Median）、標(biāo)準(zhǔn)化四分位距（Norm IQR）、穩(wěn)健變異系數(shù)（Robust CV）、極小值（Minimum）、極大值（Maximum）和變動范圍（Range）。

Z

的大小代表某實(shí)驗(yàn)室的

x

與中位值(

X

)的偏離程度，而符號“+”與“-”代表

x

與中位值(

X

)的偏離方向。本次能力驗(yàn)證將以各參加實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)數(shù)據(jù)的

Z

比分?jǐn)?shù)評價實(shí)驗(yàn)室結(jié)果的滿意度。結(jié)果評價標(biāo)準(zhǔn)，定量結(jié)果|

Z

|≤2屬于滿意結(jié)果；定量結(jié)果 2＜|

Z

|＜3屬于存在問題結(jié)果；定量結(jié)果|

Z

|≥3為離群值，屬于不滿意結(jié)果。

2 結(jié)果、技術(shù)分析及建議

2.1 測試結(jié)果統(tǒng)計

對25家實(shí)驗(yàn)室的測試結(jié)果進(jìn)行數(shù)據(jù)統(tǒng)計（表3），以實(shí)驗(yàn)室

Z

比分?jǐn)?shù)柱狀圖表示各參加實(shí)驗(yàn)室

Z

值(圖1～圖2)。在

Z

比分?jǐn)?shù)的統(tǒng)計中，在試樣A的測試中，25家實(shí)驗(yàn)室22家結(jié)果為滿意，1家結(jié)果為不滿意，滿意率為96%；在試樣B的測試中，25家實(shí)驗(yàn)室22家為滿意結(jié)果，1家為存在問題結(jié)果，2家為不滿意結(jié)果，滿意率為88%。

圖1 測試數(shù)據(jù)Z比分?jǐn)?shù)（ZB）柱狀圖（試樣A）

圖2 測試數(shù)據(jù)Z比分?jǐn)?shù)（ZB）柱狀圖（試樣B）

2.2 技術(shù)分析、建議

本次能力驗(yàn)證采用GB/T 7573—2009《紡織品 水萃取液pH值的測定》，結(jié)合本次能力驗(yàn)證具體情況和特點(diǎn)，對嬰幼兒紡織品水萃取液pH值的測定提出以下建議：

2.2.1 實(shí)驗(yàn)室用水

水作為參與測試的主要物質(zhì)，標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定應(yīng)至少滿足GB/T 6682—2008三級水的要求，pH值在5.0～7.5之間。如pH值不在規(guī)定的范圍內(nèi)，可用化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的玻璃儀器重新蒸餾或采用其他方法使水的pH值達(dá)標(biāo)。

表4 測試結(jié)果統(tǒng)計

2.2.2 萃取介質(zhì)

GB/T 7573—2009中規(guī)定，萃取介質(zhì)可采用水或0.1mol/L氯化鉀溶液，本次能力驗(yàn)證推薦采用0.1mol/L氯化鉀溶液作為萃取介質(zhì)。主要是水中的可導(dǎo)電離子數(shù)少，導(dǎo)致pH值穩(wěn)定響應(yīng)緩慢，讀數(shù)漂移大，重現(xiàn)性差。而氯化鉀溶液電導(dǎo)率高，溶液中離子強(qiáng)度高，pH值穩(wěn)定響應(yīng)時間短，讀數(shù)不易漂移，重現(xiàn)性較好。GB/T 7573—2009中規(guī)定當(dāng)某種樣品使用水和氯化鉀溶液的測試結(jié)果發(fā)生爭議時，推薦采用氯化鉀溶液作為萃取介質(zhì)的測試結(jié)果。建議實(shí)驗(yàn)室在進(jìn)行pH值測試時，如遇響應(yīng)緩慢、穩(wěn)定性差的情況，可選用氯化鉀溶液作為萃取介質(zhì)。

2.2.3 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境溫度

溫度對pH值的影響較大。實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境溫度應(yīng)保持在10℃～30℃范圍內(nèi)，保證環(huán)境溫度符合標(biāo)準(zhǔn)要求。研究表明，pH值隨著溫度升高會逐漸減小，例如中性水體在0℃時的pH值為7.47，在50℃時則為6.63，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)盡可能保證校準(zhǔn)溶液和樣品萃取液在同一溫度下進(jìn)行測試。

建議實(shí)驗(yàn)室考慮環(huán)境溫度對pH值測試的影響，實(shí)驗(yàn)室配備空調(diào)和溫濕度計，環(huán)境溫度符合標(biāo)準(zhǔn)要求。實(shí)驗(yàn)室在進(jìn)行測試時，應(yīng)關(guān)注校準(zhǔn)溶液和樣品萃取液的溫度，在測試過程中校準(zhǔn)溫度、萃取液溫度和環(huán)境溫度如不一致需按照pH計儀器說明書調(diào)節(jié)溫度設(shè)置。

2.2.4 使用器皿

實(shí)驗(yàn)室器皿的殘留物對測試結(jié)果影響很大。建議試驗(yàn)所用玻璃器皿應(yīng)僅用于本項(xiàng)目試驗(yàn)，使用后用蒸餾水徹底清洗，保持清潔，避免與其他檢測項(xiàng)目共用器皿，造成污染。

2.2.5 電極

電極的狀態(tài)直接影響數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，建議實(shí)驗(yàn)室應(yīng)注重電極的保養(yǎng)和更換。電極有一定的使用壽命，如遇電極響應(yīng)時間長、斜率降低、讀數(shù)漂移等情況，應(yīng)及時更換電極。日常電極不用時應(yīng)浸泡在0.3mol/L氯化鉀溶液中。蒸餾水沖洗后，不能用濾紙擦拭電極，應(yīng)該用濾紙吸干。

2.2.6 校準(zhǔn)

校準(zhǔn)對測試結(jié)果的影響包括：校準(zhǔn)點(diǎn)的選擇、校準(zhǔn)溶液狀態(tài)、校準(zhǔn)溶液溫度。

（1）校準(zhǔn)點(diǎn)的選擇

參加本次能力驗(yàn)證的25家實(shí)驗(yàn)室，有9家進(jìn)行2點(diǎn)校準(zhǔn)，16家進(jìn)行3點(diǎn)校準(zhǔn)。建議無論采取2點(diǎn)或3點(diǎn)校準(zhǔn)，實(shí)驗(yàn)室均應(yīng)保證校準(zhǔn)點(diǎn)的數(shù)值范圍覆蓋所測樣品pH值。

（2）校準(zhǔn)溶液狀態(tài)

實(shí)驗(yàn)室使用的校準(zhǔn)溶液可分為即用型和配制型。建議實(shí)驗(yàn)室時刻關(guān)注校準(zhǔn)溶液的狀態(tài)，如發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀時，則不能繼續(xù)使用，應(yīng)及時更換新的校準(zhǔn)溶液。如將校準(zhǔn)溶液保存在冰箱中，測試時，需待校準(zhǔn)溶液溫度與測試液溫度相同后才可進(jìn)行測試。

（3）校準(zhǔn)溶液溫度

參加本次能力驗(yàn)證的25家實(shí)驗(yàn)室使用pH計有自動溫度補(bǔ)償功能的有10家，手動溫度補(bǔ)償功能的有15家。建議實(shí)驗(yàn)室在進(jìn)行校準(zhǔn)時，如pH計有自動溫度補(bǔ)償功能，可使用儀器的自動溫度補(bǔ)償功能。校準(zhǔn)斜率在95%～105%之間，證明pH計的狀態(tài)正常，可以進(jìn)行測試；如斜率小于95%，則證明pH計狀態(tài)不穩(wěn)定，不能進(jìn)行測試，需查找原因。如pH計沒有自動溫度補(bǔ)償功能，就需要測量校準(zhǔn)液溫度，手動調(diào)節(jié)pH計溫度設(shè)置。

2.2.7 試樣制備

實(shí)驗(yàn)室在樣品裁剪過程中注意碎片大小符合標(biāo)準(zhǔn)要求，避免過碎或過大。同時，應(yīng)避免污染和用手直接接觸樣品，檢驗(yàn)人員在裁樣時要佩戴干凈的手套，避免手上的汗液污染到樣品，裁好的碎片應(yīng)放置在干凈無污染的器皿中。

3 結(jié)語

參加本次能力驗(yàn)證的25家省內(nèi)具有該項(xiàng)目檢驗(yàn)資質(zhì)的實(shí)驗(yàn)室，其中22家實(shí)驗(yàn)室結(jié)果為滿意，3家實(shí)驗(yàn)室結(jié)果為不滿意。表明承擔(dān)紡織品水萃取液pH值測定的遼寧省實(shí)驗(yàn)室大部分具有較強(qiáng)的檢測能力，但還有個別實(shí)驗(yàn)室的檢測能力不足，需要進(jìn)一步改進(jìn)。各實(shí)驗(yàn)室在日常檢測工作中應(yīng)嚴(yán)格按照實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理的要求運(yùn)行，不斷提升檢測能力水平，確保出具的檢測結(jié)果真實(shí)、可靠。