文/姚 琳 楊 楊 夏 俊 張一晗
pH值是表示溶液酸堿度的數值。紡織品在生產加工的過程中大多使用了不同的化學助劑,使紡織品具有不同的酸堿度,表現為不同的pH值。通常情況下,人體皮膚的pH值在5.5~7.0之間,呈弱酸性。酸性微環(huán)境可以防止外界病菌的侵入,抑制某些致病菌的生長和繁殖,保護皮膚免遭感染。嬰幼兒皮膚嬌嫩,抵抗力差,如果紡織品中pH值過高或過低,都會破壞皮膚的平衡和抵抗能力,從而引起皮膚過敏或誘發(fā)感染,使皮膚易受到其他病菌的侵害。為進一步加強檢測機構技術能力水平,幫助我省實驗室提升紡織品pH值的檢測水平,組織開展全省實驗室嬰幼兒紡織產品水萃取液pH值測定的能力驗證,為實驗室提出合理建議。
pH計;標準緩沖液。
GB/T 7573—2009《紡織品 水萃取液pH值的測定》。
本次能力驗證測試樣品為從CNAS認可能力驗證提供者處購買。每個參加的實驗室提供了2塊不同機織物,分別檢測其pH值。
1.4.1 均勻性考察
從分裝的樣品中隨機抽取10個測試樣品,各進行2次檢測。采取CNAS-GL003:2018《能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南》單因子方差分析法評價能力驗證樣品的均勻性。兩種測試樣品的F
值均小于F
,這表明在0.05顯著性水平時,樣品的測試值是均勻的。均勻性檢驗結果見表1。表1 能力驗證樣品的均勻性檢驗
1.4.2 樣品的穩(wěn)定性考察
在分發(fā)樣品前和全部實驗室測定結果提交后,從分裝好的樣品中,分別隨機抽取6個,共計12個樣品用于穩(wěn)定性檢驗。分發(fā)樣品前,抽取6個樣品郵寄到大連再郵寄回來進行測試。待全部實驗室測定結果提交后,抽取6個樣品郵寄到鐵嶺再郵寄回來進行測試。
穩(wěn)定性檢驗按照CNAS-GL003:2018《能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南》的規(guī)定,穩(wěn)定性檢驗統計方法采用t
檢驗法中“平均值一致性檢驗”方法。兩種測試樣品的t
值均小于t
,這表明樣品是穩(wěn)定的。穩(wěn)定性檢驗結果見表2、表3。表2 能力驗證樣品的穩(wěn)定性檢驗(分發(fā)樣品前)
表3 能力驗證樣品的穩(wěn)定性檢驗(測試結果全部提交后)
本次能力驗證對實驗室的檢測結果采用CNASGL002:2018《能力驗證結果的統計處理和能力評價指南》穩(wěn)健統計技術處理,以減少極端結果對平均值和標準差的影響。對每一個檢測結果將計算下列總體統計量,即結果總數(N)、中位值(Median)、標準化四分位距(Norm IQR)、穩(wěn)健變異系數(Robust CV)、極小值(Minimum)、極大值(Maximum)和變動范圍(Range)。
Z
的大小代表某實驗室的x
與中位值(X
)的偏離程度,而符號“+”與“-”代表x
與中位值(X
)的偏離方向。本次能力驗證將以各參加實驗室檢驗數據的Z
比分數評價實驗室結果的滿意度。結果評價標準,定量結果|Z
|≤2屬于滿意結果;定量結果 2<|Z
|<3屬于存在問題結果;定量結果|Z
|≥3為離群值,屬于不滿意結果。Z
比分數柱狀圖表示各參加實驗室Z
值(圖1~圖2)。在Z
比分數的統計中,在試樣A的測試中,25家實驗室22家結果為滿意,1家結果為不滿意,滿意率為96%;在試樣B的測試中,25家實驗室22家為滿意結果,1家為存在問題結果,2家為不滿意結果,滿意率為88%。圖1 測試數據Z比分數(ZB)柱狀圖(試樣A)
圖2 測試數據Z比分數(ZB)柱狀圖(試樣B)
本次能力驗證采用GB/T 7573—2009《紡織品 水萃取液pH值的測定》,結合本次能力驗證具體情況和特點,對嬰幼兒紡織品水萃取液pH值的測定提出以下建議:
2.2.1 實驗室用水
水作為參與測試的主要物質,標準中規(guī)定應至少滿足GB/T 6682—2008三級水的要求,pH值在5.0~7.5之間。如pH值不在規(guī)定的范圍內,可用化學性質穩(wěn)定的玻璃儀器重新蒸餾或采用其他方法使水的pH值達標。
表4 測試結果統計
2.2.2 萃取介質
GB/T 7573—2009中規(guī)定,萃取介質可采用水或0.1mol/L氯化鉀溶液,本次能力驗證推薦采用0.1mol/L氯化鉀溶液作為萃取介質。主要是水中的可導電離子數少,導致pH值穩(wěn)定響應緩慢,讀數漂移大,重現性差。而氯化鉀溶液電導率高,溶液中離子強度高,pH值穩(wěn)定響應時間短,讀數不易漂移,重現性較好。GB/T 7573—2009中規(guī)定當某種樣品使用水和氯化鉀溶液的測試結果發(fā)生爭議時,推薦采用氯化鉀溶液作為萃取介質的測試結果。建議實驗室在進行pH值測試時,如遇響應緩慢、穩(wěn)定性差的情況,可選用氯化鉀溶液作為萃取介質。
2.2.3 實驗室環(huán)境溫度
溫度對pH值的影響較大。實驗室的環(huán)境溫度應保持在10℃~30℃范圍內,保證環(huán)境溫度符合標準要求。研究表明,pH值隨著溫度升高會逐漸減小,例如中性水體在0℃時的pH值為7.47,在50℃時則為6.63,實驗室應盡可能保證校準溶液和樣品萃取液在同一溫度下進行測試。
建議實驗室考慮環(huán)境溫度對pH值測試的影響,實驗室配備空調和溫濕度計,環(huán)境溫度符合標準要求。實驗室在進行測試時,應關注校準溶液和樣品萃取液的溫度,在測試過程中校準溫度、萃取液溫度和環(huán)境溫度如不一致需按照pH計儀器說明書調節(jié)溫度設置。
2.2.4 使用器皿
實驗室器皿的殘留物對測試結果影響很大。建議試驗所用玻璃器皿應僅用于本項目試驗,使用后用蒸餾水徹底清洗,保持清潔,避免與其他檢測項目共用器皿,造成污染。
2.2.5 電極
電極的狀態(tài)直接影響數據的準確性,建議實驗室應注重電極的保養(yǎng)和更換。電極有一定的使用壽命,如遇電極響應時間長、斜率降低、讀數漂移等情況,應及時更換電極。日常電極不用時應浸泡在0.3mol/L氯化鉀溶液中。蒸餾水沖洗后,不能用濾紙擦拭電極,應該用濾紙吸干。
2.2.6 校準
校準對測試結果的影響包括:校準點的選擇、校準溶液狀態(tài)、校準溶液溫度。
(1)校準點的選擇
參加本次能力驗證的25家實驗室,有9家進行2點校準,16家進行3點校準。建議無論采取2點或3點校準,實驗室均應保證校準點的數值范圍覆蓋所測樣品pH值。
(2)校準溶液狀態(tài)
實驗室使用的校準溶液可分為即用型和配制型。建議實驗室時刻關注校準溶液的狀態(tài),如發(fā)現有渾濁、發(fā)霉或沉淀時,則不能繼續(xù)使用,應及時更換新的校準溶液。如將校準溶液保存在冰箱中,測試時,需待校準溶液溫度與測試液溫度相同后才可進行測試。
(3)校準溶液溫度
參加本次能力驗證的25家實驗室使用pH計有自動溫度補償功能的有10家,手動溫度補償功能的有15家。建議實驗室在進行校準時,如pH計有自動溫度補償功能,可使用儀器的自動溫度補償功能。校準斜率在95%~105%之間,證明pH計的狀態(tài)正常,可以進行測試;如斜率小于95%,則證明pH計狀態(tài)不穩(wěn)定,不能進行測試,需查找原因。如pH計沒有自動溫度補償功能,就需要測量校準液溫度,手動調節(jié)pH計溫度設置。
2.2.7 試樣制備
實驗室在樣品裁剪過程中注意碎片大小符合標準要求,避免過碎或過大。同時,應避免污染和用手直接接觸樣品,檢驗人員在裁樣時要佩戴干凈的手套,避免手上的汗液污染到樣品,裁好的碎片應放置在干凈無污染的器皿中。
參加本次能力驗證的25家省內具有該項目檢驗資質的實驗室,其中22家實驗室結果為滿意,3家實驗室結果為不滿意。表明承擔紡織品水萃取液pH值測定的遼寧省實驗室大部分具有較強的檢測能力,但還有個別實驗室的檢測能力不足,需要進一步改進。各實驗室在日常檢測工作中應嚴格按照實驗室質量管理的要求運行,不斷提升檢測能力水平,確保出具的檢測結果真實、可靠。