文/姚 琳 楊 楊 夏 俊 張一晗
pH值是表示溶液酸堿度的數(shù)值。紡織品在生產(chǎn)加工的過程中大多使用了不同的化學(xué)助劑,使紡織品具有不同的酸堿度,表現(xiàn)為不同的pH值。通常情況下,人體皮膚的pH值在5.5~7.0之間,呈弱酸性。酸性微環(huán)境可以防止外界病菌的侵入,抑制某些致病菌的生長和繁殖,保護(hù)皮膚免遭感染。嬰幼兒皮膚嬌嫩,抵抗力差,如果紡織品中pH值過高或過低,都會破壞皮膚的平衡和抵抗能力,從而引起皮膚過敏或誘發(fā)感染,使皮膚易受到其他病菌的侵害。為進(jìn)一步加強(qiáng)檢測機(jī)構(gòu)技術(shù)能力水平,幫助我省實(shí)驗(yàn)室提升紡織品pH值的檢測水平,組織開展全省實(shí)驗(yàn)室嬰幼兒紡織產(chǎn)品水萃取液pH值測定的能力驗(yàn)證,為實(shí)驗(yàn)室提出合理建議。
pH計;標(biāo)準(zhǔn)緩沖液。
GB/T 7573—2009《紡織品 水萃取液pH值的測定》。
本次能力驗(yàn)證測試樣品為從CNAS認(rèn)可能力驗(yàn)證提供者處購買。每個參加的實(shí)驗(yàn)室提供了2塊不同機(jī)織物,分別檢測其pH值。
1.4.1 均勻性考察
從分裝的樣品中隨機(jī)抽取10個測試樣品,各進(jìn)行2次檢測。采取CNAS-GL003:2018《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南》單因子方差分析法評價能力驗(yàn)證樣品的均勻性。兩種測試樣品的F
值均小于F
,這表明在0.05顯著性水平時,樣品的測試值是均勻的。均勻性檢驗(yàn)結(jié)果見表1。表1 能力驗(yàn)證樣品的均勻性檢驗(yàn)
1.4.2 樣品的穩(wěn)定性考察
在分發(fā)樣品前和全部實(shí)驗(yàn)室測定結(jié)果提交后,從分裝好的樣品中,分別隨機(jī)抽取6個,共計12個樣品用于穩(wěn)定性檢驗(yàn)。分發(fā)樣品前,抽取6個樣品郵寄到大連再郵寄回來進(jìn)行測試。待全部實(shí)驗(yàn)室測定結(jié)果提交后,抽取6個樣品郵寄到鐵嶺再郵寄回來進(jìn)行測試。
穩(wěn)定性檢驗(yàn)按照CNAS-GL003:2018《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南》的規(guī)定,穩(wěn)定性檢驗(yàn)統(tǒng)計方法采用t
檢驗(yàn)法中“平均值一致性檢驗(yàn)”方法。兩種測試樣品的t
值均小于t
,這表明樣品是穩(wěn)定的。穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果見表2、表3。表2 能力驗(yàn)證樣品的穩(wěn)定性檢驗(yàn)(分發(fā)樣品前)
表3 能力驗(yàn)證樣品的穩(wěn)定性檢驗(yàn)(測試結(jié)果全部提交后)
本次能力驗(yàn)證對實(shí)驗(yàn)室的檢測結(jié)果采用CNASGL002:2018《能力驗(yàn)證結(jié)果的統(tǒng)計處理和能力評價指南》穩(wěn)健統(tǒng)計技術(shù)處理,以減少極端結(jié)果對平均值和標(biāo)準(zhǔn)差的影響。對每一個檢測結(jié)果將計算下列總體統(tǒng)計量,即結(jié)果總數(shù)(N)、中位值(Median)、標(biāo)準(zhǔn)化四分位距(Norm IQR)、穩(wěn)健變異系數(shù)(Robust CV)、極小值(Minimum)、極大值(Maximum)和變動范圍(Range)。
Z
的大小代表某實(shí)驗(yàn)室的x
與中位值(X
)的偏離程度,而符號“+”與“-”代表x
與中位值(X
)的偏離方向。本次能力驗(yàn)證將以各參加實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)數(shù)據(jù)的Z
比分?jǐn)?shù)評價實(shí)驗(yàn)室結(jié)果的滿意度。結(jié)果評價標(biāo)準(zhǔn),定量結(jié)果|Z
|≤2屬于滿意結(jié)果;定量結(jié)果 2<|Z
|<3屬于存在問題結(jié)果;定量結(jié)果|Z
|≥3為離群值,屬于不滿意結(jié)果。Z
比分?jǐn)?shù)柱狀圖表示各參加實(shí)驗(yàn)室Z
值(圖1~圖2)。在Z
比分?jǐn)?shù)的統(tǒng)計中,在試樣A的測試中,25家實(shí)驗(yàn)室22家結(jié)果為滿意,1家結(jié)果為不滿意,滿意率為96%;在試樣B的測試中,25家實(shí)驗(yàn)室22家為滿意結(jié)果,1家為存在問題結(jié)果,2家為不滿意結(jié)果,滿意率為88%。圖1 測試數(shù)據(jù)Z比分?jǐn)?shù)(ZB)柱狀圖(試樣A)
圖2 測試數(shù)據(jù)Z比分?jǐn)?shù)(ZB)柱狀圖(試樣B)
本次能力驗(yàn)證采用GB/T 7573—2009《紡織品 水萃取液pH值的測定》,結(jié)合本次能力驗(yàn)證具體情況和特點(diǎn),對嬰幼兒紡織品水萃取液pH值的測定提出以下建議:
2.2.1 實(shí)驗(yàn)室用水
水作為參與測試的主要物質(zhì),標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定應(yīng)至少滿足GB/T 6682—2008三級水的要求,pH值在5.0~7.5之間。如pH值不在規(guī)定的范圍內(nèi),可用化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的玻璃儀器重新蒸餾或采用其他方法使水的pH值達(dá)標(biāo)。
表4 測試結(jié)果統(tǒng)計
2.2.2 萃取介質(zhì)
GB/T 7573—2009中規(guī)定,萃取介質(zhì)可采用水或0.1mol/L氯化鉀溶液,本次能力驗(yàn)證推薦采用0.1mol/L氯化鉀溶液作為萃取介質(zhì)。主要是水中的可導(dǎo)電離子數(shù)少,導(dǎo)致pH值穩(wěn)定響應(yīng)緩慢,讀數(shù)漂移大,重現(xiàn)性差。而氯化鉀溶液電導(dǎo)率高,溶液中離子強(qiáng)度高,pH值穩(wěn)定響應(yīng)時間短,讀數(shù)不易漂移,重現(xiàn)性較好。GB/T 7573—2009中規(guī)定當(dāng)某種樣品使用水和氯化鉀溶液的測試結(jié)果發(fā)生爭議時,推薦采用氯化鉀溶液作為萃取介質(zhì)的測試結(jié)果。建議實(shí)驗(yàn)室在進(jìn)行pH值測試時,如遇響應(yīng)緩慢、穩(wěn)定性差的情況,可選用氯化鉀溶液作為萃取介質(zhì)。
2.2.3 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境溫度
溫度對pH值的影響較大。實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境溫度應(yīng)保持在10℃~30℃范圍內(nèi),保證環(huán)境溫度符合標(biāo)準(zhǔn)要求。研究表明,pH值隨著溫度升高會逐漸減小,例如中性水體在0℃時的pH值為7.47,在50℃時則為6.63,實(shí)驗(yàn)室應(yīng)盡可能保證校準(zhǔn)溶液和樣品萃取液在同一溫度下進(jìn)行測試。
建議實(shí)驗(yàn)室考慮環(huán)境溫度對pH值測試的影響,實(shí)驗(yàn)室配備空調(diào)和溫濕度計,環(huán)境溫度符合標(biāo)準(zhǔn)要求。實(shí)驗(yàn)室在進(jìn)行測試時,應(yīng)關(guān)注校準(zhǔn)溶液和樣品萃取液的溫度,在測試過程中校準(zhǔn)溫度、萃取液溫度和環(huán)境溫度如不一致需按照pH計儀器說明書調(diào)節(jié)溫度設(shè)置。
2.2.4 使用器皿
實(shí)驗(yàn)室器皿的殘留物對測試結(jié)果影響很大。建議試驗(yàn)所用玻璃器皿應(yīng)僅用于本項(xiàng)目試驗(yàn),使用后用蒸餾水徹底清洗,保持清潔,避免與其他檢測項(xiàng)目共用器皿,造成污染。
2.2.5 電極
電極的狀態(tài)直接影響數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性,建議實(shí)驗(yàn)室應(yīng)注重電極的保養(yǎng)和更換。電極有一定的使用壽命,如遇電極響應(yīng)時間長、斜率降低、讀數(shù)漂移等情況,應(yīng)及時更換電極。日常電極不用時應(yīng)浸泡在0.3mol/L氯化鉀溶液中。蒸餾水沖洗后,不能用濾紙擦拭電極,應(yīng)該用濾紙吸干。
2.2.6 校準(zhǔn)
校準(zhǔn)對測試結(jié)果的影響包括:校準(zhǔn)點(diǎn)的選擇、校準(zhǔn)溶液狀態(tài)、校準(zhǔn)溶液溫度。
(1)校準(zhǔn)點(diǎn)的選擇
參加本次能力驗(yàn)證的25家實(shí)驗(yàn)室,有9家進(jìn)行2點(diǎn)校準(zhǔn),16家進(jìn)行3點(diǎn)校準(zhǔn)。建議無論采取2點(diǎn)或3點(diǎn)校準(zhǔn),實(shí)驗(yàn)室均應(yīng)保證校準(zhǔn)點(diǎn)的數(shù)值范圍覆蓋所測樣品pH值。
(2)校準(zhǔn)溶液狀態(tài)
實(shí)驗(yàn)室使用的校準(zhǔn)溶液可分為即用型和配制型。建議實(shí)驗(yàn)室時刻關(guān)注校準(zhǔn)溶液的狀態(tài),如發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀時,則不能繼續(xù)使用,應(yīng)及時更換新的校準(zhǔn)溶液。如將校準(zhǔn)溶液保存在冰箱中,測試時,需待校準(zhǔn)溶液溫度與測試液溫度相同后才可進(jìn)行測試。
(3)校準(zhǔn)溶液溫度
參加本次能力驗(yàn)證的25家實(shí)驗(yàn)室使用pH計有自動溫度補(bǔ)償功能的有10家,手動溫度補(bǔ)償功能的有15家。建議實(shí)驗(yàn)室在進(jìn)行校準(zhǔn)時,如pH計有自動溫度補(bǔ)償功能,可使用儀器的自動溫度補(bǔ)償功能。校準(zhǔn)斜率在95%~105%之間,證明pH計的狀態(tài)正常,可以進(jìn)行測試;如斜率小于95%,則證明pH計狀態(tài)不穩(wěn)定,不能進(jìn)行測試,需查找原因。如pH計沒有自動溫度補(bǔ)償功能,就需要測量校準(zhǔn)液溫度,手動調(diào)節(jié)pH計溫度設(shè)置。
2.2.7 試樣制備
實(shí)驗(yàn)室在樣品裁剪過程中注意碎片大小符合標(biāo)準(zhǔn)要求,避免過碎或過大。同時,應(yīng)避免污染和用手直接接觸樣品,檢驗(yàn)人員在裁樣時要佩戴干凈的手套,避免手上的汗液污染到樣品,裁好的碎片應(yīng)放置在干凈無污染的器皿中。
參加本次能力驗(yàn)證的25家省內(nèi)具有該項(xiàng)目檢驗(yàn)資質(zhì)的實(shí)驗(yàn)室,其中22家實(shí)驗(yàn)室結(jié)果為滿意,3家實(shí)驗(yàn)室結(jié)果為不滿意。表明承擔(dān)紡織品水萃取液pH值測定的遼寧省實(shí)驗(yàn)室大部分具有較強(qiáng)的檢測能力,但還有個別實(shí)驗(yàn)室的檢測能力不足,需要進(jìn)一步改進(jìn)。各實(shí)驗(yàn)室在日常檢測工作中應(yīng)嚴(yán)格按照實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理的要求運(yùn)行,不斷提升檢測能力水平,確保出具的檢測結(jié)果真實(shí)、可靠。